Фишер оксазол синтезі: химиялық өнімдерді алу жолы
Fischer oxazole synthesis
Фишер оксазол синтезі: альдегид пен цианогидриннен оксазол жасау. 1896 ж. Э.Фишер ашқан әдіс, химиялық реакция, гетероцикл құрамындағы ароматты топтар.
Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Кіріспе
Фишер оксазолы синтезі – сусыз тұз қышқылының қатысуымен цианогидрин мен альдегидтен оксазолдың химиялық синтезі. Бұл әдісті 1896 жылы Эмиль Фишер ашқан. Цианогидриннің өзі жеке альдегидтен түзіледі. Оксазол синтезіне қатысатын реагенттер – альдегид цианогидрині және тағы бір альдегид – әдетте эквимолярлық мөлшерде болады. Екі реагенттің де құрамында көбінесе ароматикалық топтар болады, олар нәтижеде пайда болған гетероциклдің белгілі бір орналасқан жерлерінде кездеседі. Фишер оксазолы синтезінің нақты мысалы – манделик қышқылы нитрилінің бензальдегидпен реакцияласуынан 2,5-дифенил оксазолдың түзілуі.
The Fischer oxazole synthesis is a chemical synthesis of an oxazole from a cyanohydrin and an aldehyde in the presence of anhydrous hydrochloric acid. This method was discovered by Emil Fischer in 1896. The cyanohydrin itself is derived from a separate aldehyde. The reactants of the oxazole synthesis itself, the cyanohydrin of an aldehyde and the other aldehyde itself, are usually present in equimolar amounts. Both reactants usually have an aromatic group, which appear at specific positions on the resulting heterocycle. A more specific example of Fischer oxazole synthesis involves reacting mandelic acid nitrile with benzaldehyde to give 2,5 diphenyl oxazole.
Тарих
Фишер Берлин университетінде оқыған кезінде Фишер оксазолы синтезін жасады. Фишер оксазолы синтезі 2,5-дизамещенген оксазолдарды алу үшін әзірленген алғашқы синтездердің бірі болды. Фишер оксазолы синтезі бензальдегид цианогидрині мен 4-бромбензальдегидтен басталатын 2-(4-бромфенил)-5-фенилоксазол синтезінде де пайдалы болды. Дегенмен, оксазол сақинасының хлорлануы 2,5-бис(4-бромфенил)-4-хлорооксазол 7 және 2,5-бис(4-бромфенил)-4-оксазолидинон 8 түрінде жүзеге асады. Соңғы қосылыс көбінесе қосалқы өнім болып табылады. Тағы бір пайдалы мысал – бір ыдыстағы екі қадамдық синтездегі гальфординол, Rutaceae алкалоидтарының бастапқы қосылысы. Алғашқы қадамдар Фишер оксазолы синтезі бойынша жүреді, бірақ қышқыл катализдік циклдеу бір емес, екі қадамда өтеді, бұл дихлор аралық қосылысының түзілуін қамтамасыз етеді және аймақтық изомердің пайда болуын болдырмайды.
Fischer developed the Fischer oxazole synthesis during his time at Berlin University. The Fischer oxazole synthesis was one of the first syntheses developed to produce 2,5 disubstituted oxazoles. The Fischer oxazole synthesis has also been useful in the synthesis of 2 (4 Bromophenyl)5 phenyloxazole starting with benzaldehyde cyanohydrin and 4 bromobenzaldehyde. However, oxazole ring chlorination occurs to give 2,5 bis(4 bromophenyl) 4 chlorooxazole 7 along with 2,5 bis(4 bromophenyl) 4 oxazolidinone 8. The latter compound is in general a by product. Another useful example is the one pot two step synthesis of halfordinol, a parent compound for Rutaceae alkaloids. The initial steps follow the Fischer oxazole synthesis, although the acid catalyzed cyclization occurs in two steps rather than one, which ensures the formation of the di chloro intermediate, preventing formation of the regioisomer.