Синтез оксазола по Фишеру: получение оксазолов из цианогидринов и альдегидов с использованием HCl. Открыт Эмилем Фишером в 1896 году. Химия, органический синтез.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Синтез оксазола Фишера — это химический синтез оксазола из цианогидрина и альдегида в присутствии безводной соляной кислоты. Этот метод был открыт Эмилем Фишером в 1896 году. Сам цианогидрин получают из другого альдегида. Реагенты, используемые непосредственно в синтезе оксазола – цианогидрин альдегида и сам альдегид – обычно присутствуют в эквимолярных количествах. Оба реагента обычно содержат ароматическую группу, которая оказывается в определенных положениях результирующего гетероцикла. Более конкретный пример синтеза оксазола Фишера – реакция нитрила манделовой кислоты с бензальдегидом, приводящая к образованию 2,5-дифенилоксазола.
The Fischer oxazole synthesis is a chemical synthesis of an oxazole from a cyanohydrin and an aldehyde in the presence of anhydrous hydrochloric acid. This method was discovered by Emil Fischer in 1896. The cyanohydrin itself is derived from a separate aldehyde. The reactants of the oxazole synthesis itself, the cyanohydrin of an aldehyde and the other aldehyde itself, are usually present in equimolar amounts. Both reactants usually have an aromatic group, which appear at specific positions on the resulting heterocycle. A more specific example of Fischer oxazole synthesis involves reacting mandelic acid nitrile with benzaldehyde to give 2,5 diphenyl oxazole.
История
Фишер разработал синтез оксазола Фишера во время работы в Берлинском университете. Синтез оксазола Фишера был одним из первых методов, разработанных для получения 2,5-дизамещенных оксазолов. Синтез оксазола Фишера также оказался полезным в синтезе 2-(4-бромфенил)-5-фенилоксазола, начиная с цианогидрина бензальдегида и 4-бромбензальдегида. Однако происходит хлорирование оксазольного кольца, приводящее к образованию 2,5-бис(4-бромфенил)-4-хлорооксазола 7 наряду с 2,5-бис(4-бромфенил)-4-оксазолидиноном 8. Последнее соединение обычно является побочным продуктом. Другим полезным примером является двухстадийный синтез в одной колбе гальфординола, исходного соединения для алкалоидов семейства Рутовые. Начальные стадии соответствуют синтезу оксазола Фишера, хотя кислотно-катализируемая циклизация происходит в два этапа, а не в один, что обеспечивает формирование дихлоропромежуточного продукта и предотвращает образование региоизомера.
Fischer developed the Fischer oxazole synthesis during his time at Berlin University. The Fischer oxazole synthesis was one of the first syntheses developed to produce 2,5 disubstituted oxazoles. The Fischer oxazole synthesis has also been useful in the synthesis of 2 (4 Bromophenyl)5 phenyloxazole starting with benzaldehyde cyanohydrin and 4 bromobenzaldehyde. However, oxazole ring chlorination occurs to give 2,5 bis(4 bromophenyl) 4 chlorooxazole 7 along with 2,5 bis(4 bromophenyl) 4 oxazolidinone 8. The latter compound is in general a by product. Another useful example is the one pot two step synthesis of halfordinol, a parent compound for Rutaceae alkaloids. The initial steps follow the Fischer oxazole synthesis, although the acid catalyzed cyclization occurs in two steps rather than one, which ensures the formation of the di chloro intermediate, preventing formation of the regioisomer.