Кіріспе

Ароматты, гетероциклді қосылыс

Триазиндер – азотты гетероциклдер класы. Негізгі молекуланың молекулалық формуласы: C3H3N3. Олар үш изомерлік түрде кездеседі, соның ішінде 1,3,5-триазиндер жиі кездеседі.

Құрылымы

Триазиндерде алты мүшелі бензолға ұқсас жазық сақина бар, бірақ оның үш көміртегі азоттармен алмастырылған. Триазиннің үш изомері азот атомдарының орналасуымен ажыратылады және олар 1,2,3-триазин, 1,2,4-триазин және 1,3,5-триазин деп аталады. Басқа ароматты азот гетероциклдеріне – бір сақиналық азот атомы бар пиридиндер, сақинада 2 азот атомы бар диазиндер, 5 мүшелі сақинада 3 азот атомы бар триазольдер және 4 сақиналық азот атомы бар тетразиндер жатады.

Меламин

Триазиннің жақсы танымал түрі - меламин (2,4,6 триамино 1,3,5 триазин). Үш амино тобының болуымен меламин коммерциялық шайырлардың құрамына кіретін алғыр зат болып табылады. Гуанаминдер меламинге өте ұқсас, бірақ бір амино тобы органикалық топқа алмастырылған. Осы айырмашылық меламин шайырларындағы байланыс тығыздығын өзгерту үшін гуанаминдерді қолдануда пайдаланылады. Көбінесе қолданылатын гуанаминдердің ішінде бензогуанамин және ацетогуанамин бар.

Цианур хлориді

Тағы бір маңызды триазин – цианур хлориді (2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин). Хлормен алмастырылған триазиндер реактивті бояулардың құрамына кіреді. Бұл қосылыстар нуклеофилдік орынбасу арқылы целлюлоза талшықтарындағы гидроксилдік топтармен хлор тобы арқылы реакцияға түседі, ал триазиннің басқа орналасқан жерлерінде хромофорлар болады. Триазин қосылыстары әртүрлі гербицидтердің негізі ретінде жиі қолданылады.

Басқа

Триазиндер мұнай-газ және мұнай өңдеу салаларында қайта жаңартылмайтын сульфидтерді жоюшы зат ретінде кеңінен қолданылады; олар өңделiнетiн көмiртегiлiктердiң сапасын төмендетiп, құбырлар мен нысандар инфрақұрылымына зиян келтіретін сутекті сульфид газы мен меркаптан қосылыстарын жою үшін сұйық ағындарға қолданылады.

Синтез

Көбірек таралған 1,3,5 изомерлері нитрил және цианид қосылыстарын тримеризациялау арқылы дайындалады, бірақ одан да арнайы әдістер белгілі. 1,2,3 және 1,2,4 триазиндер арнайы әдістермен дайындалады. Триазиндердің бұл тобы 2 азидоциклопропендердің термиялық қайта құрылуы арқылы синтезделуі мүмкін. Басқаша айтқанда, 1,2,4 изомері 1,2 дикарбонил қосылыстарын амидразондармен конденсациялау арқылы дайындалады, бұл әдіс көбінесе арнайы зерттеулерде қолданылады. Сонымен қатар, Бамбергер триазин синтезі де классикалық синтез болып табылады.

Реакциялар

Триазиндер хош иісті қосылыстар болғанымен, олардың резонанстық энергиясы бензолға қарағанда әлдеқайда төмен. Электрофильді ароматтық алмастыру қиын, бірақ нуклеофильді ароматтық алмастыру, әдеттегі хлорланған бензолдарға қарағанда оңайырақ. 2,4,6-Трихлор-1,3,5-триазин сумен қыздырғанда цианур қышқылына оңай гидролиздейді. 2,4,6-Трис(фенокси)-1,3,5-триазин трихлоридті фенолмен өңдегенде түзіледі. Аминдермен бір немесе бірнеше хлорид орынбасады. Қалған хлоридтер реакцияға қабілетті, және осы принцип реактивті бояулар саласының негізін құрайды. Цианур хлориді карбон қышқылдарын амидтеуге көмектеседі. 1,2,4-триазиндер электронға қанық диенофилдермен кері электрондық қажеттіліктегі Дильс-Альдер реакциясына түседі. Бұл екі циклды аралық қосылыс түзеді, ол әдетте азот газының молекуласын бөліп шығарып, қайтадан хош иісті сақинаны құрайды. Осылайша, 1,2,4-триазиндер алкиндермен реакцияласып, пиридин сақиналарын түзетін болады. Алкин қолданудың орнына норборнадиенді пайдалануға болады, оны жасырылған алкин ретінде қарастыруға болады. 2007 жылы триазин негізіндегі жоғары кезеңді полимерлерді синтездеу әдісі ашылды, және ол фенолдарды таңдап тотықсыздау үшін (палладиймен бірге) пайдалы екені анықталды.

Лигандтар

1,2,4 триазин туындыларының сериясы, бис-триазинил бипиридиндер (BTP) деп аталады, жаңа буынды ядролық қайта өңдеуде қолдануға болатын экстрагенттер ретінде қарастырылуда. BTP – бұл екі 1,2,4 триазин-3-ил тобына байланысқан пиридин сақинасын қамтитын молекулалар. Триазин негізіндегі лигандтар үш екі ядролы арена рутений (немесе осмий) қосылыстарын байланыстырып, металлпризмалар құруға қолданылған.