N,N-диизопропилэтиламин: қасиеттері және қолданылуы
N,N-Diisopropylethylamine
N,N-диизопропилэтиламин (DIPEA, DIEA) – органикалық қосылыс, Хүнiг негiзi. Органическая химияда нуклеофил емес негiз ретiнде қолданылады. Химиялық қасиеттері.
Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Химиялық қосылыс
Chemical compound
N,N Диизопропилэтиламин, немесе Хюниг негізі – үшінші дәрежелі амин болып табылатын органикалық қосылыс. Ол неміс химигі Зигфрид Хюнигтің құрметіне аталған. Органикалық химияда нуклеофильдік емес негіз ретінде қолданылады. Көбінесе DIPEA, DIEA немесе 'i' Pr2NEt деп қысқартылады.
N,N Diisopropylethylamine, or Hünig's base, is an organic compound that is a tertiary amine. It is named after the German chemist Siegfried Hünig [de]. It is used in organic chemistry as a non nucleophilic base. It is commonly abbreviated as DIPEA, DIEA, or ''i'' Pr2NEt.
Құрылымы
DIPEA этил тобы мен екі изопропил тобына байланысқан орталық азот атомынан тұрады. Азот атомында электрондардың бос жұбы бар, ол электрофильдермен реакцияға түсуі мүмкін. Дегенмен, азот атомындағы үш алкил тобы стерикалық кедергі тудырады, сондықтан азоттың бос жұбымен тек протондар сияқты кішкентай электрофильдер ғана реакцияласа алады.
DIPEA consists of a central nitrogen atom that is bonded to an ethyl group and two isopropyl groups. A lone pair of electrons resides on the nitrogen atom, which can react with electrophiles. However, the three alkyl groups on the nitrogen atom create steric hindrance, so only small electrophiles such as protons can react with the nitrogen lone pair.
Өрлеу және дайындау
DIPEA коммерциялық түрде қолжетімді. Ол дәстүрлі түрде диизопропиламиннің диэтил сульфатпен алкилденуі арқылы дайындалады. Таза DIPEA түссіз сұйықтық болып табылады, бірақ коммерциялық үлгілер аздап сары түсті болуы мүмкін. Қажет болған жағдайда, бұл қосылыс калий гидроксидінен немесе кальций гидридінен дистилляциялау арқылы тазартылуы мүмкін.
DIPEA is commercially available. It is traditionally prepared by the alkylation of diisopropylamine with diethyl sulfate. Pure DIPEA exists as a colorless liquid, although commercial samples can be slightly yellow. If necessary, the compound can be purified by distillation from potassium hydroxide or calcium hydride.
Пайдалануы және реакциялары
DIPEA - протонды сіңіріп алатын стерикалық кедергісі бар органикалық негіз, ол көбінесе осы мақсатта қолданылады. Осылайша, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин және триэтиламин сияқты, DIPEA жақсы негіз, бірақ нашар нуклеофил. DIPEA суда нашар еритінетіндігі коммерциялық процестерде оны қалпына келтіруді жеңілдетеді, бұл қасиеттердің үйлесімі оны тиімді органикалық реагент етеді.
DIPEA is a sterically hindered organic base that is commonly employed as a proton scavenger. Thus, like 2,2,6,6 tetramethylpiperidine and triethylamine, DIPEA is a good base but a poor nucleophile, DIPEA has low solubility in water, which makes it very easily recovered in commercial processes, a combination of properties that makes it a useful organic reagent.
Амидті жұптастыру
Ол карбоксил қышқылының (әдетте, мысалы, қышқыл хлориді ретінде белсендірілген, төменде көрсетілгендей) және нуклеофилді амин арасындағы амидтік байланыс реакцияларында кедергі келтірілген негіз ретінде жиі қолданылады. DIPEA кедергіге ұшыраған және нашар нуклеофил болғандықтан, ол байланыс реакциясында нуклеофилді аминмен бәсекелес болмайды.
It is commonly used as the hindered base in amide coupling reactions between a carboxylic acid (typically activated, for example, as an acid chloride, as illustrated below) and a nucleophilic amine. As DIPEA is hindered and poorly nucleophilic, it does not compete with the nucleophilic amine in the coupling reaction.
Алкилденулері
DIPEA алкил галоидтармен екіншілік аминдерді үшіншілік аминдерге алкилдеуде таңдамалы реагент ретінде қолданылуы зерттелді. Бұл көбінесе төртінші аммоний тұзының түзілуіне алып келетін, қажетсіз Меншуткин реакциясымен қиындыққа ұшырайды, бірақ DIPEA қатысқанда бұл реакция болмайды.
DIPEA has been investigated for its use as a selective reagent in the alkylation of secondary amines to tertiary amines by alkyl halides. This is often hampered by an unwanted Menshutkin reaction forming a quaternary ammonium salt, but is absent when DIPEA is present.
Өтпелі металл катализаторлары арқылы өтетін қиылысу реакциялары
DIPEA бірнеше өтпелі металл катализделген кросс-байланыс реакцияларында, мысалы, Хек реакциясы және Соногашира реакциясында (төменде көрсетілгендей) негіз ретінде қолданылуы мүмкін.
DIPEA can be used as a base in a number of transition metal catalyzed cross coupling reactions, such as the Heck coupling and the Sonogashira coupling (as illustrated below).
Сверн тотығу
Триэтиламинді дәстүрлі түрде Сверн тотығуларында кеңейтілген негіз ретінде қолданылса да, құрылымдық тұрғыдан ұқсас DIPEA оның орнына пайдаланылуы мүмкін, мысалы төменде көрсетілгендей.
Although triethylamine is traditionally employed as the hindered base in Swern oxidations, the structurally similar DIPEA can be used instead, as exemplified below.
Субстрат ретінде пайдаланылатын DIPEA мысалдары
DIPEA дисульфур дихлоридімен DABCO катализдейтін бір ыдыстағы синтезде скорпионин (bis([1,2]дитиоло)[1,4]тиазин) деп аталатын күрделі гетероциклді қосылыс түзеді.
DIPEA forms a complex heterocyclic compound called scorpionine (bis([1,2]dithiolo) [1,4]thiazine) upon reaction with disulfur dichloride that is catalyzed by DABCO in a one pot synthesis.
Триэтиламинмен салыстыру
DIPEA және триэтиламин құрылымдық жағынан өте ұқсас, екеуі де кеңейтілген органикалық негіздер саналады. Құрылымдық ұқсастығының арқасында, DIPEA және триэтиламин көптеген қолданыстарда бір-бірін алмастыра қолданылуы мүмкін. DIPEA-дағы азот атомы триэтиламиндегі азот атомына қарағанда көбірек кеңейтілген. Дегенмен, триэтиламин DIPEA-дан сәл күшті негіз болып табылады; диметилсульфоксидтегі сәйкес конъюгацияланған қышқылдардың pKa мәндері тиісінше 9,0 және 8,5-ке тең.
DIPEA and triethylamine are structurally very similar, with both compounds considered hindered organic bases. Due to their structural similarity, DIPEA and triethylamine can be used interchangeably in most applications. The nitrogen atom in DIPEA is more hindered than the nitrogen atom in triethylamine. However, triethylamine is a slightly stronger base than DIPEA; the pKa values of the respective conjugate acids in dimethyl sulfoxide are 9.0 and 8.5, respectively.