Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
Лоуессон реагенті (LR) – органикалық синтезде тиоланушы зат ретінде қолданылатын химиялық қосылыс. Лоуессон реагентін алғаш рет Свен Олов Лоуессон танымал етті, алайда оны ол өнертапқан жоқ. Лоуессон реагенті алғаш рет 1956 жылы арендердің P4S10-мен реакцияларын жүйелі түрде зерттеу кезінде жасалды.
Lawesson's reagent (LR) is a chemical compound used in organic synthesis as a thiation agent. Lawesson's reagent was first made popular by Sven Olov Lawesson, who did not, however, invent it. Lawesson's reagent was first made in 1956 during a systematic study of the reactions of arenes with P4S10.
Дайындық
Лоусонның реактиві коммерциялық түрде қол жетімді. Оны лабораторияда анизоль мен фосфор пентасульфид қоспасын қоспа мөлдір болғанша және сутегі сульфиді бөлінуі тоқтағанша қыздыру арқылы, содан кейін толуол немесе ксиленнен қайта кристалдау арқылы да дайындауға болады. Үлгілердің иісі сутек сульфидінің күшті иісін береді, себебі олар ішінара гидролизденеді. Жәбірленуге жарамсыз, жағымсыз иісті қалдықтарды жоюдың оңай және тиімді тәсілі – натрий гипохлоритін (хлорлы ағартқыш) артық мөлшерде қолдану.
Lawesson's reagent is commercially available. It can also be conveniently prepared in the laboratory by heating a mixture of anisole with phosphorus pentasulfide until the mixture is clear and no more hydrogen sulfide is formed, then recrystallized from toluene or xylene. Samples give a strong odor of hydrogen sulfide owing to partial hydrolysis. One common and effective method of destroying the foul smelling residues is to use an excess of sodium hypochlorite (chlorine bleach).
Әрекет ету механизмі
Лоуессонның реактиві күкірт және фосфор атомдарының кезектесіп орналасқан төрт мүшелі сақинасын қамтиды. Орталық фосфор/күкірт төрт мүшелі сақина екі реактивті дитиофосфин илидтерін (R PS2) түзетіндей диссоциацияланады. Лоуессон реактивінің химиясы, шындығында, осы реактивті аралық қосылыстың химиясы болып табылады. Әдетте, карбонил тобы неғұрлым электронға бай болса, Лоуессон реактивімен тиокарбонилге айналуы соғұрлым жылдам болады.
Lawesson's reagent has a four membered ring of alternating sulfur and phosphorus atoms. The central phosphorus/sulfur four membered ring dissociates to form two reactive dithiophosphine ylides (R PS2). Much of the chemistry of Lawessons's reagent is in fact the chemistry of this reactive intermediate. In general, the more electron rich a carbonyl is, the faster the carbonyl group will be converted into the corresponding thiocarbonyl by Lawesson's reagent.
Қолданбалар
Лоуессонның реактиві және оған ұқсас заттардың химиясы бірнеше рет қарастырылған. Лоуессон реактивінің негізгі қолданылуы карбонилдық қосылыстарды тиондау болып табылады. Мысалы, Лоуессон реактиві карбонилді тиокарбонилге айналдырады. Сонымен қатар, Лоуессон реактиві энондарды, эфирлерді, лактондарды, амидтерді, лактамаларды және хинондарды тиондау үшін қолданылған. Бір зерттеуде малтолдың LR-мен реакциясы екі орындағы оттектің алмасуына әкелді. Күміс перхлораты мен Лоуессон реактивінің қосылысы оксофильді Льюис қышқылы ретінде әрекет ете алады, бұл α,β қанықпаған альдегидтермен диендердің Дильс-Альдер реакциясын катализдейді. Кейбір жағдайларда спирттер Лоуессон реактивімен өңдеу арқылы тиолдарға айналуы мүмкін. Лоуессон реактиві сульфоксидтермен реакцияласып, тиоэфирлерді түзетін болады.
The chemistry of Lawesson's reagent and related substances has been reviewed by several times. The main use of Lawesson's reagent is the thionation of carbonyl compounds. For instance, Lawesson's reagent will convert a carbonyl into a thiocarbonyl. Additionally, Lawesson's reagent has been used to thionate enones, esters, lactones, amides, lactams, and quinones. In one study, reaction of maltol with LR results in a selective oxygen replacement in two positions. A combination of silver perchlorate and Lawesson's reagent is able to act as an oxophilic Lewis acid with the ability to catalyze the Diels–Alder reaction of dienes with α,β unsaturated aldehydes. in some cases, alcohols may be converted to thiols by treatment with Lawesson's reagent. Lawesson's reagent reacts with sulfoxides to form thioethers.