Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
1=Химикалық топ (>C=N(O)–)
1=Chemical group (>C=N(O)–)
Органикалық химияда нитрон – иминнің N-оксидінен тұратын функционалдық топ. Жалпы құрылымы: R¹R²C=N⁺(O⁻)R³, мұнда R³ сутек емес. Олардың негізгі қолданылуы – химиялық синтездегі аралық заттар. Нитрон – циклоқосылыстарда қолданылатын 1,3-диполь және карбонил тобын имитациялаушы зат.
In organic chemistry, a nitrone is a functional group consisting of an N oxide of an imine. The general structure is |R^{1}R^{2}C\dN+(\sO−)(\sR^{3}), where R3 is not a hydrogen. Their primary application is intermediates in chemical synthesis. A nitrone is a 1,3 dipole used in cycloadditions, and a carbonyl mimic.
Құрылымы
Нитрондар, төрт қосылған топқа ие екі байланыс болатындықтан, цис- және транс-изомерлерге айналуға мүмкіндік береді.
Nitrones, as a tetrasubstituted double bond, admit cis–trans isomerism.
Нитрондар өндіру
Нитрондар көбінесе гидроксиламиннің тотығу жолымен немесе карбонилдік қосылыстармен конденсациялану арқылы алынады. Екіншілік гидроксиламиндер ауада бірнеше апта ішінде нитрондарға тотығады, бұл процесті мыс тұздары үдетіп жібереді. Гидроксиламиннің тотығуы үшін ең көп қолданылатын реагент – сулы сынап(II) оксиді:
Typical nitrones sources are hydroxylamine oxidation or condensation with carbonyl compounds. Secondary hydroxylamines oxidize to nitrones in air over a timescale of several weeks, a process cupric salts accelerate. The most general reagent used for the oxidation of hydroxylamines is aqueous mercury(II) oxide:
Дегенмен, екі α-сутегі бар гидроксиламин екі жақтан да тотығуы мүмкін. Карбонилдік конденсация бұл беймаздықты жояды, бірақ егер екі кетон тобындағы алмастырғыштар көлемді болса, реакция тежеледі. Нитрон прекурсорларын қолданатын синтездер температураны көтеріп, энтропиялық факторларды арттыру арқылы немесе нитрон артығын қолдану арқылы бұл мәселені шешеді.
However, a hydroxylamine with two α hydrogens may unsaturate on either side. Carbonyl condensation avoids this ambiguity
but is inhibited if both ketone substituents are bulky. Syntheses with nitrone precursors obviate the issue with increased temperature, to exaggerate entropic factors; or with a nitrone excess.
Карбонил мимика
Көптеген басқа қанықпаған функционалдық топтар сияқты, нитрондар α және β көміртектерін реакцияға түсуге белсендіреді. α көміртегі электрофил, ал β көміртегі нуклеофил болып табылады; яғни, нитрондар карбонилдер мен нитрилдер сияқты поляризацияланады, бірақ нитроқосылыстар мен винил күкірт туындыларынан өзгеше. Мысалы, диполарофильді алкен изоксазолидинді түзету үшін бірігеді: Басқа сақина жабылу реакциялары да белгілі, оның ішінде формальды [3+3] және [5+2] циклоаддициялар.
Like many other unsaturated functional groups, nitrones activate the α and β carbons towards reaction. The α carbon is an electrophile and the β carbon a nucleophile; that is, nitrones polarize like carbonyls and nitriles but unlike nitro compounds and vinyl sulfur derivatives. For example, a dipolarophilic alkene combines to form isoxazolidine:
Other ring closing reactions are known, including formal [3+3] and [5+2] cycloadditions.
Изомерлеу
Дезоксигендеуші реагенттер, жарық немесе жылу амидке қайта реттелуді катализдейді. Қышқылдар оксим эфиріне қайта реттелуді катализдейді.
Deoxygenating reagents, light, or heat all catalyze rearrangement to the amide. Acids catalyze rearrangement to the oxime ether.
Кішірейту
Гидридтер қосылып гидроксиламиндер түзеді. Төмендеткіш Льюис қышқылдары (мысалы, металдар, SO2) оттегін алып тастап, оның орнына иминге айналдырады.
Hydrides add to give hydroxylamines. Reducing Lewis acids (e. g. metals, |SO2) deoxygenate to the imine instead.