Введение

Измерение в атомной физике
В атомной физике эффективный ядерный заряд – это фактическое количество положительного (ядерного) заряда, воспринимаемого электроном в многоэлектронном атоме. Термин "эффективный" используется, поскольку экранирующий эффект отрицательно заряженных электронов не позволяет электронам с более высокой энергией воспринимать полный ядерный заряд ядра из-за отталкивающего эффекта внутренних электронов. Эффективный ядерный заряд, воспринимаемый электроном, также называют зарядом ядра. Силу ядерного заряда можно определить по степени окисления атома. Большинство физических и химических свойств элементов можно объяснить на основе электронной конфигурации. Рассмотрим поведение энергий ионизации в периодической таблице. Известно, что величина потенциала ионизации зависит от следующих факторов:

Размер атома;
Ядерный заряд;
Экранирующий эффект внутренних оболочек;
Степень проникновения внешнего электрона в облако заряда, создаваемое внутренними электронами. В периодической таблице эффективный ядерный заряд уменьшается сверху вниз по группе и увеличивается слева направо в периоде.

Описание

Эффективное атомное число Zeff, (иногда называемое эффективным ядерным зарядом) атома – это количество протонов, которые электрон в элементе эффективно «видит» из-за экранирования внутренними электронными оболочками. Это мера электростатического взаимодействия между отрицательно заряженными электронами и положительно заряженными протонами в атоме. Можно представить электроны в атоме как расположенные слоями по энергии вокруг ядра; электроны с наименьшей энергией (например, электроны 1s и 2s) занимают пространство, ближайшее к ядру, а электроны с большей энергией находятся дальше от ядра. Энергия связи электрона, или энергия, необходимая для удаления электрона из атома, является функцией электростатического взаимодействия между отрицательно заряженными электронами и положительно заряженным ядром. Например, в железе (атомный номер 26) ядро содержит 26 протонов. Электроны, находящиеся ближе всего к ядру, «видят» почти все из них. Однако электроны, находящиеся дальше, экранируются от ядра другими электронами, расположенными между ними, и в результате испытывают меньшее электростатическое взаимодействие. Электрон 1s железа (ближайший к ядру) имеет эффективное атомное число (количество протонов) 25. Причина, по которой оно не равно 26, заключается в том, что некоторые электроны в атоме отталкивают друг друга, что приводит к меньшему суммарному электростатическому взаимодействию с ядром. Один из способов представить этот эффект – представить электрон 1s, находящийся с одной стороны от 26 протонов в ядре, а другой электрон – с другой стороны; каждый электрон будет испытывать силу притяжения меньше, чем от 26 протонов, поскольку другой электрон оказывает отталкивающее действие. Электроны 4s в железе, которые находятся наиболее удаленно от ядра, испытывают эффективное атомное число всего 5,43 из-за 25 электронов, расположенных между ними и ядром, экранирующих заряд. Эффективные атомные числа полезны не только для понимания того, почему электроны, находящиеся дальше от ядра, связаны намного слабее, чем те, которые находятся ближе к ядру, но и для определения, когда можно использовать упрощенные методы расчета других свойств и взаимодействий. Например, литий, атомный номер 3, имеет два электрона в оболочке 1s и один в оболочке 2s. Поскольку два электрона 1s экранируют протоны, обеспечивая эффективное атомное число для электрона 2s, близкое к 1, мы можем рассматривать этот 2s-валентный электрон с использованием водородоподобной модели. Математически эффективное атомное число Zeff можно рассчитать с помощью методов, известных как расчеты «самосогласованного поля», но в упрощенных ситуациях оно просто принимается равным атомному номеру минус количеству электронов между ядром и рассматриваемым электроном.

Правила Слейтера

Самый простой метод определения константы экранирования для заданного электрона — использование "правил Слейтера", разработанных Джоном К. Слейтером и опубликованных в 1930 году. Эти алгебраические правила значительно проще, чем определение констант экранирования с помощью ab initio расчетов.

Значения

Обновленные значения эффективного ядерного заряда были предоставлены Clementi и соавторами в 1963 и 1967 годах. В своей работе они оптимизировали константы экранирования для получения значений эффективного ядерного заряда, согласующихся с расчетами SCF. Хотя это и полезная прогностическая модель, полученные константы экранирования содержат мало информации о химической природе атома как качественной модели атомной структуры.

Эффективные ядерные заряды
H He
Z 1 2
1s 1.000 1.688
Li Be B C N O F Ne
Z 3 4 5 6 7 8 9 10
1s 2.691 3.685 4.680 5.673 6.665 7.658 8.650 9.642
2s 1.279 1.912 2.576 3.217 3.847 4.492 5.128 5.758
2p 2.421 3.136 3.834 4.453 5.100 5.758

Na Mg Al Si P S Cl Ar
Z 11 12 13 14 15 16 17 18
1s 10.626 11.609 12.591 13.575 14.558 15.541 16.524 17.508
2s 6.571 7.392 8.214 9.020 9.825 10.629 11.430 12.230
2p 6.802 7.826 8.963 9.945 10.961 11.977 12.993 14.008
3s 2.507 3.308 4.117 4.903 5.642 6.367 7.068 7.757
3p 4.066 4.285 4.886 5.482 6.116 6.764

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Z 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
1s 18.490 19.473 20.457 21.441 22.426 23.414 24.396 25.381 26.367 27.353 28.339 29.325 30.309 31.294 32.278 33.262 34.247 35.232
2s 13.006 13.776 14.574 15.377 16.181 16.984 17.794 18.599 19.405 20.213 21.020 21.828 22.599 23.365 24.127 24.888 25.643 26.398
2p 15.027 16.041 17.055 18.065 19.073 20.075 21.084 22.089 23.092 24.095 25.097 26.098 27.091 28.082 29.074 30.065 31.056 32.047
3s 8.680 9.602 10.340 11.033 11.709 12.368 13.018 13.676 14.322 14.961 15.594 16.219 16.996 17.790 18.596 19.403 20.219
3p 7.726 8.658 9.406 10.104 10.785 11.466 12.109 12.778 13.435 14.085 14.731 15.369 16.204 17.014 17.850 18.705 19.571 20.434
4s 3.495 4.398 4.632 4.817 4.981 5.133 5.283 5.434 5.576 5.711 5.842 5.965 7.067 8.044 8.944 9.758 10.553 11.316
3d 7.120 8.141 8.983 9.757 10.528 11.180 11.855 12.530 13.201 13.878 15.093 16.251 17.378 18.477 19.559 20.626

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Z 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
1s 36.208 37.191 38.176 39.159 40.142 41.126 42.109 43.092 44.076 45.059 46.042 47.026 48.010 48.992 49.974 50.957 51.939 52.922
2s 27.157 27.902 28.622 29.374 30.125 30.877 31.628 32.380 33.155 33.883 34.634 35.386 36.124 36.859 37.595 38.331 39.067 39.803
2p 33.039 34.030 35.003 35.993 36.982 37.972 38.941 39.951 40.940 41.930 42.919 43.909 44.898 45.885 46.873 47.860 48.847 49.835
3s 21.843 22.664 23.552 24.362 25.172 25.982 26.792 27.601 28.439 29.221 30.031 30.841 31.631 32.420 33.209 33.998 34.787 35.576
3p 21.303 22.168 23.093 23.846 24.616 25.474 26.384 27.221 28.154 29.020 29.809 30.692 31.521 32.353 33.184 34.009 34.841 35.668
4s 12.388 13.444 14.264 14.902 15.283 16.096 17.198 17.656 18.582 18.986 19.865 20.869 21.761 22.658 23.544 24.408 25.297 26.173
3d 21.679 22.726 25.397 25.567 26.247 27.228 28.353 29.359 30.405 31.451 32.540 33.607 34.678 35.742 36.800 37.839 38.901 39.947
4p 10.881 11.932 12.746 13.460 14.084 14.977 15.811 16.435 17.140 17.723 18.562 19.411 20.369 21.265 22.181 23.122 24.030 24.957

Сравнение с ядерным зарядом

Ядерный заряд — это электрический заряд ядра атома, равный числу протонов в ядре, умноженному на элементарный заряд. В отличие от него, эффективный ядерный заряд — это положительный заряд ядерных протонов, притягивающий валентные электроны, который всегда меньше общего числа протонов в ядре из-за экранирующего эффекта.

Ресурсы

Браун, Теодор; Интехаб Хан, Х. Э.; и Бурстен, Брюс (2002). Химия: Центральная наука (8-е переработанное издание). Верхний Сэдл-Ривер, Нью-Джерси 07458: Prentice Hall.