Введение

Гипохлорит – нейтральное химическое соединение в химии, представляющее собой анион с химической формулой ClO−. Он образует гипохлориты – соли, взаимодействуя с различными катионами. Распространенными примерами являются гипохлорит натрия (бытовой отбеливатель) и гипохлорит кальция (компонент отбеливающего порошка, используемого для дезинфекции бассейнов). Расстояние между атомами Cl и O в анионе ClO− составляет 1,69 Å. Термин также может относиться к сложным эфирам гипохлористой кислоты, то есть к органическим соединениям, содержащим группу ClO, ковалентно связанную с остальной частью молекулы. Типичным примером является трет-бутилгипохлорит, являющийся эффективным хлорирующим агентом. Большинство гипохлоритов используется и хранится в виде водных растворов. Основные области их применения – отбеливание, дезинфекция и очистка воды. Они также широко применяются в химии для проведения реакций хлорирования и окисления.

Стабильность

Гипохлориты, как правило, нестабильны, и многие соединения существуют только в растворе. Гипохлорит лития LiOCl, гипохлорит кальция Ca(OCl)₂ и гипохлорит бария Ba(ClO)₂ были выделены в виде чистых безводных соединений. Все они – твердые вещества. Еще несколько можно получить в виде водных растворов. В общем, чем выше разбавление, тем больше их стабильность. Невозможно установить закономерности для солей щелочноземельных металлов, поскольку многие из них не могут быть образованы. Гипохлорит бериллия неизвестен. Чистый гипохлорит магния не удается получить; однако известно твердое вещество Mg(OH)OCl. Гипохлориты щелочных металлов становятся менее стабильными по мере продвижения вниз по группе. Безводный гипохлорит лития стабилен при комнатной температуре; однако, безводный гипохлорит натрия является взрывоопасным. Пятигидрат (NaOCl·5H₂O) нестабилен при температуре выше 0 °C; хотя более разбавленные растворы, используемые в качестве бытового отбеливателя, более стабильны. Гипохлорит калия (KOCl) известен только в растворе. Гипохлориты лантаноидов также нестабильны; однако сообщалось, что они более стабильны в безводной форме, чем в присутствии воды. Гипохлорит использовался для окисления церия из степени окисления +3 в +4. Сама гипохлористая кислота нестабильна в изолированном виде, поскольку она разлагается с образованием хлора. Ее разложение также приводит к образованию кислорода в той или иной форме.

Реакции с аммиаком

Гипохлориты реагируют с аммиаком, сначала образуя монохлорамин (NH2Cl), затем дихлорамин и, наконец, трихлорид азота. Гипохлориты эфиры обычно образуются из соответствующих спиртов путем обработки любым из ряда реагентов (например, хлором, гипохлористой кислотой, дихлористым монооксидом и различными подкисленными солями гипохлоритов). Многие хлорорганические соединения биосинтезируются таким образом.

Иммунный ответ

В ответ на инфекцию иммунная система человека вырабатывает незначительные количества гипохлорита в специальных белых кровяных клетках, называемых нейтрофильными гранулоцитами. Эти гранулоциты захватывают вирусы и бактерии во внутриклеточной вакуоле, называемой фагосомой, где они подвергаются перевариванию. Часть механизма переваривания включает в себя ферментативный респираторный взрыв, который производит реактивные кислородные соединения, включая супероксид (который образуется NADPH-оксидазой). Супероксид распадается на кислород и перекись водорода, которая используется в реакции, катализируемой миелопероксидазой, для превращения хлорида в гипохлорит. Также было обнаружено, что низкие концентрации гипохлорита взаимодействуют с белками теплового шока микроорганизмов, стимулируя их роль внутриклеточных шаперонов и вызывая образование бактериями сгустков (подобно вареному яйцу), которые в конечном итоге погибают. То же исследование показало, что низкие (микромолярные) уровни гипохлорита индуцируют активацию защитного механизма у E. coli и Vibrio cholerae, хотя его последствия остаются неясными.

Ионная кислотная реакция E° (В) Нейтральная/щелочная реакция E° (В)
Гипохлорит H+ + HOCl + e− → Cl2(г) + H2O 1,63 ClO− + H2O + 2 e− → Cl− + 2OH− 0,89
Хлорит 3 H+ + HOClO + 3 e− → Cl2(г) + 2 H2O 1,64 ClO2− + 2 H2O + 4 e− → Cl− + 4 OH− 0,78
Хлорат 6 H+ + ClO3− + 5 e− → Cl2(г) + 3 H2O 1,47 ClO3− + 3 H2O + 6 e− → Cl− + 6 OH− 0,63
Перхлорат 8 H+ + ClO4− + 7 e− → Cl2(г) + 4 H2O 1,42 ClO4− + 4 H2O + 8 e− → Cl− + 8 OH− 0,56

Гипохлорит является достаточно сильным окислителем для превращения Mn(III) в Mn(V) в реакции эпоксидирования Якобсена и для превращения в .

В качестве хлорирующих агентов

Гипохлориты также могут использоваться в качестве хлорирующих агентов. Например, они превращают фенолы в хлорфенолы. Гипохлорит кальция превращает пиперидин в N-хлорпиперидин.