Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Оксазолидин — это пятичленное гетероциклическое кольцо с формулой (CH2)3(NH)O. Атом кислорода и группа NH не связаны между собой, в отличие от изоксазолидина. Оксазолидины (важно подчеркнуть множественное число) являются производными оксазолидина, обусловленными наличием заместителей на атомах углерода и/или азота. Оксазолины — ненасыщенные аналоги оксазолидинов.
Oxazolidine is a five membered heterocycle ringwith the formula |(CH2)3(NH)O. The O atom and NH groups are not mutually bonded, in contrast to isoxazolidine. Oxazolidines (emphasis on plural) are derivatives of the parent oxazolidine owing to the presence of substituents on carbon and/or nitrogen. Oxazolines are unsaturated analogues of oxazolidines.
Синтез и реакции
Впервые синтезированные в 1800-х годах, оксазолидины традиционно получают путем конденсации 2-аминоалкоголей с альдегидами и кетонами. Легкая доступность хиральных аминоалкоголей, получаемых восстановлением аминокислот, позволяет синтезировать хиральные оксазолидины.
First synthesized in the 1800s, oxazolidines are traditionally prepared by condensation of 2 aminoalcohols with aldehydes and ketones. The ready availability of chiral amino alcohols by reduction of amino acids enables the synthesis of chiral oxazolidines.
Использование и распространение
Некоторые производные оксазолидина встречаются в природе. Некоторые из них образуются в результате посттрансляционных модификаций белков. Другие являются компонентами алкалоидов, некоторые из которых обладают высокой активностью против определенных опухолей. Примеры включают теразомин, кинокарцин и тетрагидроизохинолин. Оксазолидины также исследовались и использовались в качестве присадок к топливу.
Several oxazolidine derivatives occur naturally, Some occur as post translational modifications of proteins. Others are components of alkaloids, a few of which are highly active against some tumors. Examples include terazomine, quinocarcin, and tetrahydroisoquinoline. Oxazolidines have even been researched and used as fuel additives.
Бисоксазолидины
Бисоксазолидины содержат два оксазолидиновых кольца. Они являются насыщенными аналогами бизоксазолинов. Они используются в качестве модификаторов свойств в полиуретановых покрытиях и красках. Кольца гидролизуются в присутствии влаги с образованием амино- и гидроксильных групп, которые затем могут реагировать с диизоцианатами, полиизоцианатами и полиуретановыми преполимерами с образованием покрытия. Аминогруппы образуют мочевинные связи, а гидроксильные – уретановые. Использование бисоксазолидина в полиуретановой системе может предотвратить нежелательную реакцию между изоцианатом и влагой, приводящую к дефектам покрытия из-за выделения углекислого газа. Этот механизм отверждения, инициируемый влагой, предпочтительнее отверждению влагой. Поскольку реакция раскрытия кольца катализируется кислотами, обычно в небольших количествах добавляют органические кислоты или ангидриды карбоновых кислот. Выбор линкера между двумя оксазолидиновыми кольцами оказывает значительное влияние на характеристики при отверждении изоцианатов. Жесткая линкерная группа повышает прочность полиуретана. Гибкая линкерная группа придает гибкость и увеличивает удлинение покрытия. Эти различия объясняют, почему бисоксазолидины используются для улучшения характеристик полиуретановых систем. Обычно кольца связаны эфирами, уретанами, карбонатами или представляют собой конденсированные кольца. Ключевым промежуточным продуктом в производстве бисоксазолидинов является 2-[2-(пропан-2-ил)-1,3-оксазолидин-3-ил]этанол. Гидроксильная группа в молекуле позволяет проводить дальнейшие реакции, например, с гексаметилендиизоцианатом. В зависимости от линкера бисоксазолидины могут функционировать как хелатирующие лиганды.
Bisoxazolidines contain two oxazolidine rings. They are the saturated analogues of bisoxazolines. They are used as performance modifiers in polyurethane coatings and paints. The rings hydrolyze in the presence of moisture to give amine and hydroxyl groups, which can then react with diisocyanates, polyisocyanates and polyurethane prepolymers to form a coating. The amine groups will form urea linkages and the hydroxyl group will form urethane links. The use of a bisoxazolidine in a polyurethane system can prevent the unwanted reaction between isocyanate and moisture resulting in coating defects, as a result of carbon dioxide release. This moisture triggered curing route is preferential to moisture cure. As the ring opening reaction is catalyzed by acids, usually organic acids or anhydrides of carboxylic acids are added in a small amount. The choice of linker between the two oxazolidine rings has a large impact on the performance when used to cure isocyanates. A rigid linker group increases a polyurethanes toughness. A flexible linker group imparts flexibility and increases elongation of a coating. These differences are the reason why bisoxazolidines are used to enhance the performance of polyurethane systems. Usually the rings are linked by esters, urethanes, carbonate or have the two rings fused together. A key intermediate in manufacturing bisoxazolidines is 2 [2 (propan 2 yl) 1,3 oxazolidin 3 yl]ethanol. The hydroxy group on the molecule allows for further reaction with hexamethylene diisocyanate for example. Depending on the linker, bisoxazolines can function as chelating ligands.