Введение

Обозначение в квантовой физике

В атомной физике термический символ – это сокращенное описание полного спина и орбитального углового момента квантовых чисел электронов в многоэлектронном атоме. Таким образом, хотя слово «символ» предполагает обратное, он представляет собой фактическое значение физической величины. Для заданной электронной конфигурации атома его состояние зависит также от его полного углового момента, включая спиновые и орбитальные компоненты, которые определяются термическим символом. Обычные атомные термические символы предполагают LS-связывание (также известное как связывание Рассела — Сандерса), при котором все суммарные квантовые числа для орбитального (L), спинового (S) и полного (J) угловых моментов являются хорошими квантовыми числами. В терминологии атомной спектроскопии L и S вместе определяют термин; L, S и J определяют уровень; а L, S, J и магнитное квантовое число MJ определяют состояние. Стандартный термический символ имеет вид 2S+1LJ, где J записывается необязательно для указания уровня. L записывается с использованием спектроскопической нотации: например, для представления L = 0, 1, 2 или 3 используются обозначения "S", "P", "D" или "F" соответственно. Для схем связывания, отличных от LS-связывания, таких как jj-связывание, применимое к некоторым тяжелым элементам, используются другие обозначения для указания термина. Термические символы применимы как к нейтральным, так и к заряженным атомам, а также к их основным и возбужденным состояниям. Термические символы обычно указывают сумму для всех электронов в атоме, но иногда используются для описания электронов в заданной подуровне или наборе подуровней, например, для описания каждой открытой подуровни в атоме, имеющем более одного электрона. Термический символ основного состояния для нейтральных атомов в большинстве случаев описывается правилами Хунда. Нейтральные атомы химических элементов имеют один и тот же термический символ для каждого столбца в s-блоке и p-блоке элементов, но отличаются в d-блоке и f-блоке, где электронная конфигурация основного состояния меняется в пределах столбца, и возникают исключения из правил Хунда. Термические символы основного состояния для химических элементов приведены ниже. Термические символы также используются для описания квантовых чисел углового момента для атомных ядер и молекул. Для молекулярных термических символов греческие буквы используются для обозначения компоненты орбитального углового момента вдоль молекулярной оси. Использование термина для электронного состояния атома основано на принципе комбинации Ридберга — Рица, эмпирическом наблюдении, что волновые числа спектральных линий могут быть выражены как разность двух терминов. Это было позже обобщено моделью Бора, которая отождествила термины с квантованными энергетическими уровнями, а спектральные волновые числа этих уровней — с энергиями фотонов. Таблицы атомных энергетических уровней, идентифицируемые их термическими символами, доступны для атомов и ионов в основном и возбужденном состояниях в Национальном институте стандартов и технологий (NIST). Взаимодействие спин-орбиты затем связывает полный спин и орбитальный моменты, чтобы получить полное электронное квантовое число углового момента J. Атомные состояния хорошо описываются термическими символами формы:

где
S — полное спиновое квантовое число для электронов атома. Значение 2S + 1, записанное в термическом символе, — это спиновая мультиплетность, которая представляет собой число возможных значений спинового магнитного квантового числа MS для заданного спина S.
J — полное квантовое число углового момента для электронов атома. J имеет значение в диапазоне от |L − S| до L + S.
L — полное орбитальное квантовое число в спектроскопической нотации, в которой символы для L:
L = 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 (продолжается в алфавитном порядке)

Орбитальные символы S, P, D и F происходят из характеристик спектроскопических линий, соответствующих s-, p-, d- и f-орбиталям: острые, главные, диффузные и фундаментальные; остальные названы в алфавитном порядке, начиная с G (пропуская J, S и P). При описании электронных состояний атома термический символ часто записывается после электронной конфигурации. Например, 1s²2s²2p² ³P₀ представляет собой основное состояние нейтрального атома углерода. Надстрочный индекс 3 указывает, что спиновая мультиплетность 2S + 1 равна 3 (это триплетное состояние), следовательно, S = 1; буква "P" — спектроскопическое обозначение для L = 1; а индекс 0 — значение J (в данном случае J = L − S). Строчные буквы относятся к отдельным орбиталям или квантовым числам одного электрона, в то время как заглавные буквы относятся к состояниям многих электронов или их квантовым числам.

Символы атомных терминов химических элементов

В периодической таблице, поскольку атомы элементов в столбце обычно имеют одинаковую внешнюю электронную структуру, и всегда имеют одинаковую электронную структуру в элементах "s-блока" и "p-блока" (см. блок (периодическая таблица)), все элементы в столбце могут иметь один и тот же символ терма основного состояния. Таким образом, водород и щелочные металлы имеют 2S1/2, щелочноземельные металлы – 1S0, элементы бора – 2P1/2, элементы углерода – 3P0, пниктогены – 4S3/2, халькогены – 3P2, галогены – 2P3/2, а инертные газы – 1S0, в соответствии с правилом для заполненных оболочек и подуровней, указанным выше. Символы термов для основных состояний большинства химических элементов приведены в сводной таблице ниже. В d-блоке и f-блоке символы термов не всегда одинаковы для элементов в одном столбце периодической таблицы, поскольку незаполненные оболочки, содержащие несколько d- или f-электронов, имеют несколько близких по энергии термов, порядок которых часто нарушается при добавлении дополнительной заполненной оболочки для формирования следующего элемента в столбце. Например, в таблице показано, что первая пара вертикально соседних атомов с различными символами терма основного состояния – V и Nb. Основное состояние 6D1/2 Nb соответствует возбужденному состоянию V, находящемуся на 2112 см−1 выше основного состояния 4F3/2 V, которое, в свою очередь, соответствует возбужденному состоянию Nb, находящемуся на 1143 см−1 выше основного состояния Nb. Для общей электронной конфигурации , а именно k эквивалентных электронов, занимающих одну подуровень, общее рассмотрение и компьютерный код также можно найти в этой статье.