Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Химическая реакция, в которой диазониевое соединение (R–N≡N) присоединяется к ароматическому соединению.
Chemical reaction that joins diazonium (R–N≡N) to an aromatic compound
В органической химии азосочетание – это реакция между диазониевым соединением (R–N₂⁺) и другим ароматическим соединением, приводящая к образованию азосоединения (R–N=N–R'). В этой реакции электрофильного ароматического замещения арильдиазониевый катион выступает в роли электрофила, а активированный углерод (обычно из арена, называемого азокомпонентом) – в роли нуклеофила. К классическим азокомпонентам относятся фенолы и нафтолы. Обычно диазониевый реагент атакует по пара-положению азокомпонента. Если пара-положение занято, сочетание происходит по орто-положению, хотя и с меньшей скоростью.
In organic chemistry, an azo coupling is an reaction between a diazonium compound (|R\sN\tN+) and another aromatic compound that produces an azo compound (|R\sN\dN\sR’). In this electrophilic aromatic substitution reaction, the aryldiazonium cation is the electrophile, and the activated carbon (usually from an arene, which is called coupling agent), serves as a nucleophile. Classical coupling agents are phenols and naphhthols. Usually the diazonium reagent attacks at the para position of the coupling agent. When the para position is occupied, coupling occurs at a ortho position, albeit at a slower rate.
Использование реакции
Ароматические азосоединения обычно обладают яркой окраской благодаря своим протяженным сопряженным системам. Многие из них являются полезными красителями (см. Азокрасители). Важными азокрасителями являются метиловый красный и пигментный красный 170. Реакция азосочетания также используется в азопечати. В этом случае ион диазония разлагается под действием света, оставляя скрытое изображение в неразложившейся соли диазония, которая затем вступает в реакцию с фенолом, образуя цветное изображение – чертёж. Протозил, первый сульфаниламидный препарат, ранее получали с помощью азосочетания. Азосоединение является пролекарством, которое активируется in vivo с образованием суфаниламида. Эта реакция также используется в реакции Паули для обнаружения остатков тирозина или гистидина в белках. Кроме того, посредством реакции азосочетания между ароматическим ионом диазония и ароматическими аминокислотными остатками, её можно использовать для образования или модификации белков, таких как тРНК-синтетаза.
Aromatic azo compounds tend to be brightly colored due to their extended conjugated systems. Many are useful dyes (see azo dye). Important azo dyes include methyl red and pigment red 170. Azo printing exploits this reaction as well. In this case, the diazonium ion is degraded by light, leaving a latent image in undegraded diazonium salt which is made to react with a phenol, producing a colored image: the blueprint. Prontosil, the first sulfa drug, was once produced by azo coupling. The azo compound is a prodrug that is activated in vivo to produce the sufanilamide. The reaction is also used in the Pauly reaction test to detect tyrosine or histidine residues in proteins. Additionally, through the azo coupling reaction between the aromatic diazonium ion and aromatic amino acid residues, this reaction also be used to form or to modify proteins such as tRNA synthetase.
Примеры реакций азо-Н-сцепления
В щелочной среде соль диазония может реагировать с большинством первичных и вторичных аминов, существуя в форме свободного основания, с образованием триазена. Эта химическая реакция называется азо-N-сопряжением, или синтезом азоаминов. Краситель, известный как анилиновый жёлтый, образуется в результате реакции анилина и соли диазония. В этом случае конкурируют C- и N-сопряжения.
In alkaline media, diazonium salt can react with most primary and secondary amines, which exist as a free base to produce triazene. This chemical reaction is called azo N coupling, or the synthesis of azoamines. The dye called aniline yellow is produced by the reaction of aniline and a diazonium salt. In this case the C and N coupling compete.