Ментон: свойства, применение в парфюмерии и косметике. Натуральный монотерпен с мятным ароматом, входящий в состав эфирных масел. Использование и источники.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Ментон — это монотерпен с мятным вкусом, который естественным образом содержится во многих эфирных маслах. Ментон (или (2S,5R) транс-2-изопропил-5-метилциклогексанон), изображенный справа, является наиболее распространенным в природе из четырех возможных стереоизомеров. Он структурно связан с ментолом, в котором вторичный спирт заменяет карбонильную группу. Ментон используется в качестве ароматизатора, в парфюмерии и косметике благодаря своему характерному ароматическому и мятному запаху.
Menthone is a monoterpene with a minty flavor that occurs naturally in a number of essential oils. l Menthone (or (2S,5R) trans 2 isopropyl 5 methylcyclohexanone), shown at right, is the most abundant in nature of the four possible stereoisomers. It is structurally related to menthol, which has a secondary alcohol in place of the carbonyl. Menthone is used in flavoring, perfume and cosmetics for its characteristic aromatic and minty odor.
Возникновение
Ментон является компонентом эфирных масел перечной мяты, мяты полевой (Mentha arvensis), герани, пеннирояля и других растений. В большинстве эфирных масел он содержится в небольших количествах; впервые он был синтезирован окислением ментола в 1881 году, а обнаружен в эфирных маслах в 1891 году.
Menthone is a constituent of the essential oils of pennyroyal, peppermint, Mentha arvensis, Pelargonium geraniums, and others. In most essential oils, it is a minor compound; it was first synthesized by oxidation of menthol in 1881 before it was found in essential oils in 1891.
Структура и подготовка
Изопропил-5-метилциклогексанон имеет два асимметричных углеродных центра, что означает, что он может существовать в виде четырех различных стереоизомеров: (2S,5S), (2R,5S), (2S,5R) и (2R,5R). Стереоизомеры S,S и R,R имеют метильную и изопропильную группы с одной стороны циклогексанового кольца: так называемая цис-конформация. Эти стереоизомеры называются изоментоном. Транс-изомеры называются ментоном. Поскольку изомер (2S,5R) имеет отрицательное оптическое вращение, он называется l-ментоном или (−)-ментоном. Он является энантиомером изомера (2R,5S): (+)- или d-ментона. Ментон может легко превращаться в изоментон и наоборот посредством обратимой реакции эпимеризации через энольный промежуточный продукт, которая изменяет направление оптического вращения, так что l-ментон превращается в d-изоментон, а d-ментон – в l-изоментон. В лаборатории l-ментон можно получить окислением ментола под действием подкисленного дихромата. Если окисление хромовой кислотой проводится со стехиометрическим окислителем в присутствии диэтилового эфира в качестве сорастворителя, как было предложено Х. К. Брауном, эпимеризация l-ментона в d-изоментон в значительной степени предотвращается. При уравновешивании ментона и изоментона при комнатной температуре содержание изоментона достигнет 29%. Чистый l-ментон обладает интенсивным мятным, свежим ароматом. В отличие от него, d-изоментон имеет "зеленый" оттенок, повышение концентрации которого ухудшает качество запаха l-ментона.
2 Isopropyl 5 methylcyclohexanone has two asymmetric carbon centers, meaning that it can have four different stereoisomers: (2S,5S), (2R,5S), (2S,5R) and (2R,5R). The S,S and R,R stereoisomers have the methyl and isopropyl groups on the same side of the cyclohexane ring: the so called cis conformation. These stereoisomers are called isomenthone. The trans isomers are called menthone. Because the (2S,5R) isomer has negative optical rotation, it is called l menthone or (−) menthone. It is the enantiomeric partner of the (2R,5S) isomer: (+) or d menthone. Menthone can easily be converted to isomenthone and vice versa via a reversible epimerization reaction via an enol intermediate, which changes the direction of optical rotation, so that l menthone becomes d isomenthone, and d menthone becomes l isomenthone. In the laboratory, l menthone may be prepared by oxidation of menthol with acidified dichromate. If the chromic acid oxidation is performed with stoichiometric oxidant in the presence of diethyl ether as co solvent, a method introduced by H. C. Brown, the epimerization of l menthone to d isomenthone is largely avoided. If menthone and isomenthone are equilibrated at room temperature, the isomenthone content will reach 29%. Pure l menthone has an intensely minty clean aroma. By contrast, d isomenthone has a "green" note, increasing levels of which are perceived to detract from the odor quality of l menthone.
История
Ментон был впервые описан Морией в 1881 году. Впоследствии он был синтезирован нагреванием ментола хромовой кислотой, а его структура позднее была подтверждена синтезом из 2-изопропил-5-метилпимелиновой кислоты. Бекман понял, что это должно быть результатом инверсии конфигурации асимметричного атома углерода, соседнего с карбонильной группой (в то время считалось, что это атом углерода, связанный с метильной, а не с изопропильной группой), и предположил, что это происходит через промежуточный энольный таутомер, в котором асимметрия атома углерода снимается при переходе от тетраэдрической к тригональной (планарной) геометрии. Это был ранний пример вывода о существовании (почти) необнаружимого промежуточного соединения в механизме реакции, объясняющем результат этой реакции.
Menthone was first described by Moriya in 1881. It was then synthesized by heating menthol with chromic acid, and its structure was later confirmed by synthesizing it from 2 isopropyl 5 methylpimelic acid. Beckmann realized that this must result from an inversion of configuration at the asymmetric carbon atom next to the carbonyl group (at that time thought to be carbon attached to the methyl, rather than the isopropyl group), and he postulated this as happening through an intermediate enol tautomer in which the asymmetry of the carbon atom was removed when it changed from a tetrahedral to a trigonal (planar) geometry. This was an early example of the inference of an (almost) undetectable intermediate in a reaction mechanism accounting for the outcome of the reaction.