Введение

тетрагидропиран, IUPAC название которого — оксан

Тетрагидропиран (THP) — это органическое соединение, состоящее из насыщенного шестичленного кольца, содержащего пять атомов углерода и один атом кислорода. Он получил название по аналогии с пираном, содержащим две двойные связи, и может быть получен из него путем присоединения четырех атомов водорода. В 2013 году его предпочтительным названием IUPAC было установлено название оксан. Соединение представляет собой бесцветную летучую жидкость. Однако производные тетрагидропирана встречаются чаще. Тетрагидропираниловые (THP) эфиры, получаемые в результате реакции спиртов с 3,4-дигидропираном, обычно используются в качестве защитных групп в органическом синтезе. Классическим методом органического синтеза тетрагидропирана является гидрирование 3,4-изомера дигидропирана на никеле Рэйни.

Тетрагидропираниловые производные

Хотя тетрагидропиран является малоизвестным соединением, тетрагидропираниловые эфиры широко используются в органическом синтезе. В частности, 2-тетрагидропиранильная (THP) группа является распространенной защитной группой для спиртов. Спирты реагируют с 3,4-дигидропираном с образованием 2-тетрагидропираниловых эфиров. Эти эфиры устойчивы к широкому спектру реакций. Спирт может быть восстановлен впоследствии посредством кислотно-катализируемого гидролиза. В результате этого гидролиза регенерируется исходный спирт и 5-гидроксипентанал. THP-эфиры, полученные из хиральных спиртов, образуют диастереомеры. Другим нежелательным свойством является то, что эфиры демонстрируют сложные спектры ЯМР, затрудняющие анализ. Альтернативно, THP-эфир может быть получен в условиях, близких к условиям реакции Мицунобу. Таким образом, спирт обрабатывают 2-гидрокситетрагидропираном, трифенилфосфином и диэтилазодикарбоксилатом (DEAD) в тетрагидрофуране (THF). Обычно депротекция THP-эфиров проводится с использованием уксусной кислоты в растворе THF/вода, п-толуолсульфоновой кислоты в воде или п-толуолсульфоната пиридиния (PPTS) в этаноле.

Оксаны

Оксаны — это класс шестичленных циклических эфиров, основой которых является тетрагидропиран. Оксаны содержат одно или несколько атомов углерода, замещенных атомом кислорода. В настоящее время IUPAC рекомендует использовать название "оксан" для тетрагидропирана.