Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Класс химических соединений
Class of chemical compounds
Гидропероксиды или пероксолы — это соединения формулы ROOH, где R обозначает любую группу, обычно органическую, содержащую гидроперокси-функциональную группу (–OOH). Гидропероксид также относится к аниону гидропероксида и его солям, а нейтральный гидропероксильный радикал (•OOH) состоит из несвязанной гидропероксильной группы. Когда R является органическим, соединения называются органическими гидропероксидами. Такие соединения являются подмножеством органических пероксидов, имеющих формулу ROOR. Органические гидропероксиды могут преднамеренно или непреднамеренно инициировать взрывоопасную полимеризацию в материалах с ненасыщенными химическими связями.
Hydroperoxides or peroxols are compounds of the form ROOH, where R stands for any group, typically organic, which contain the hydroperoxy functional group (|\sOOH). Hydroperoxide also refers to the hydroperoxide anion (| OOH) and its salts, and the neutral hydroperoxyl radical (•OOH) consist of an unbond hydroperoxy group. When R is organic, the compounds are called organic hydroperoxides. Such compounds are a subset of organic peroxides, which have the formula ROOR. Organic hydroperoxides can either intentionally or unintentionally initiate explosive polymerisation in materials with unsaturated chemical bonds.
Прекурсоры эпоксидов
Самым важным синтетическим применением алкилгидропероксидов, без сомнения, является металл-катализируемое эпоксидирование алкенов. В процессе Halcon терт-бутиловый гидропероксид (TBHP) используется для производства оксида пропилена. Особый интерес представляет получение хиральных эпоксидов с использованием гидропероксидов в качестве реагентов в эпоксидировании Sharpless.
"The single most important synthetic application of alkyl hydroperoxides is without doubt the metal catalysed epoxidation of alkenes." In the Halcon process tert butyl hydroperoxide (TBHP) is employed for the production of propylene oxide. Of specialized interest, chiral epoxides are prepared using hydroperoxides as reagents in the Sharpless epoxidation.
Хокковые процессы
Соединения с аллильными и бензильными C−H связями особенно восприимчивы к окислению. Эта реакционная способность широко используется в промышленности для производства фенола посредством кумольного или Хок-процесса, с использованием кумола и кумольного гидропероксида в качестве промежуточных продуктов. Эти реакции опираются на радикальные инициаторы, которые взаимодействуют с кислородом, образуя промежуточное соединение, отщепляющее атом водорода от слабой C–H связи. Образующийся радикал присоединяет O2, образуя гидропероксильный радикал (ROO•), который затем продолжает цикл отщепления атомов водорода.
Compounds with allylic and benzylic C−H bonds are especially susceptible to oxygenation. Such reactivity is exploited industrially on a large scale for the production of phenol by the Cumene process or Hock process for its cumene and cumene hydroperoxide intermediates. Such reactions rely on radical initiators that reacts with oxygen to form an intermediate that abstracts a hydrogen atom from a weak C H bond. The resulting radical binds |O2, to give hydroperoxyl (ROO•), which then continues the cycle of H atom abstraction.
Природные гидропероксиды
Многие гидропероксиды происходят из жирных кислот, стероидов и терпенов. Биосинтез этих соединений в значительной степени подвержен влиянию ферментов.
Many hydroperoxides are derived from fatty acids, steroids, and terpenes. The biosynthesis of these species is affected extensively by enzymes.