Фосфолы: синтез, структура и реакционная способность
Phosphole
Фосфол: описание, свойства и применение органического соединения. Аналог пиррола, лиганд для металлов, прекурсор для органофосфорных соединений. Три- и пентафосфолы.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Фосфоль — это органическое соединение с химической формулой; это фосфорный аналог пиррола. Термин "фосфоль" также относится к замещенным производным основного гетероцикла. Эти соединения представляют теоретический интерес, а также используются в качестве лигандов для переходных металлов и прекурсоров более сложных органофосфорных соединений. Трифосфоль, , является гетероциклом, содержащим 3 атома фосфора. Пентафосфоль, P5H, — это циклическое соединение, состоящее из 5 атомов фосфора.
Phosphole is the organic compound with the chemical formula ; it is the phosphorus analog of pyrrole. The term phosphole also refers to substituted derivatives of the parent heterocycle. These compounds are of theoretical interest but also serve as ligands for transition metals and as precursors to more complex organophosphorus compounds. Triphosphole, , is a heterocycle with 3 phosphorus atoms. Pentaphosphole, P5H, is a cyclic compound with 5 phosphorus atoms.
Структура и сцепление
В отличие от родственных 5-членных гетероциклов пиррола, тиофена и фурана, ароматичность фосфолов снижена, что отражает неспособность фосфора делокализовать свою неподеленную электронную пару. Главным свидетельством этого различия является пирамидальная геометрия атома фосфора. Отсутствие ароматичности также проявляется в реакционной способности фосфолов. Фосфолы вступают в различные реакции циклоприсоединения, а их координационные свойства также хорошо изучены.
Unlike the related 5 membered heterocycles pyrrole, thiophene, and furan, the aromaticity of phospholes is diminished, reflecting the reluctance of phosphorus to delocalize its lone pair. The main indication of this difference is the pyramidalization of phosphorus. The absence of aromaticity is also indicated by the reactivity of phospholes. Phospholes undergo different cycloaddition reactions; coordination properties of phospholes are also well studied.
Подготовка
Родительский фосфол был впервые описан в 1983 году. Он был получен путем протонирования литий-фосфолида при низкой температуре. Пентафенилфосфол был сообщен об обнаружении в 1953 году. Один из способов синтеза фосфолов – реакция МакКормака, включающая присоединение 1,3-диена к фосфонохлориду (RPCl2) с последующим дегидрогалогенированием. Фенилфосфолы могут быть получены из цирконациклопентадиенов путем реакции с PhPCl2.
The parent phosphole was first described in 1983. It was prepared by low temperature protonation of lithium phospholide. Pentaphenylphosphole was reported in 1953. One route to phospholes is via the McCormack reaction, involving the addition of a 1,3 diene to a phosphonous chloride (RPCl2) followed by dehydrohalogenation. Phenylphospholes can be prepared via zirconacyclopentadienes by reaction with PhPCl2.
Реактивность
Поведение вторичных фосфолов, содержащих P−H связь, определяется реакционной способностью этой группы. Фосфолы также могут быть превращены в β-функциональные фосфабензолы (фосфинины или фосфорины) посредством функционализации имдоилхлоридом и внедрения.
The behavior of the secondary phospholes, those with P−H bond, is dominated by the reactivity of this group. Phospholes can also be turned into β functional phosphabenzenes (phosphinines, or phosphorine) via functionalisation by imidoyl chloride and insertion.