Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Химия
Chemistry
Реакция Финкельштейна, названная в честь немецкого химика Ганса Финкельштейна, является типом реакции SN2 (нуклеофильного замещения второго порядка), включающей замену одного атома галогена на другой. Это равновесная реакция, но её можно довести до конца, используя различную растворимость галогенидов или применяя большой избыток целевого галогенида. R–X + X′− ⇌ R–X′ + X−
The Finkelstein reaction, named after the German chemist Hans Finkelstein, is a type of SN2 reaction (Substitution Nucleophilic Bimolecular reaction) that involves the exchange of one halogen atom for another. It is an equilibrium reaction, but the reaction can be driven to completion by exploiting the differential solubility of various halide salts, or by using a large excess of the desired halide. R–X + X′− R–X′ + X−
Использование для анализа
Алкилгалогениды сильно различаются по легкости протекания реакции Финкельштейна. Реакция хорошо протекает для первичных (за исключением неопентильных) галогенидов и исключительно хорошо – для аллильных, бензильных и α-карбонильных галогенидов. Вторичные галогениды значительно менее реакционноспособны. Винильные, арильные и третичные алкилгалогениды не вступают в реакцию; следовательно, реакцию NaI в ацетоне можно использовать в качестве качественного теста для определения, к какому из вышеупомянутых классов относится неизвестный алкилгалогенид, за исключением алкилиодидов, поскольку они дают тот же продукт при замещении. Ниже приведены некоторые относительные скорости реакции (NaI в ацетоне при 60 °C):
Alkyl halides differ greatly in the ease with which they undergo the Finkelstein reaction. The reaction works well for primary (except for neopentyl) halides, and exceptionally well for allyl, benzyl, and α carbonyl halides. Secondary halides are far less reactive. Vinyl, aryl and tertiary alkyl halides are unreactive; as a result, the reaction of NaI in acetone can be used as a qualitative test to determine which of the aforementioned classes an unknown alkyl halide belongs to, with the exception of alkyl iodides, as they yield the same product upon substitution. Below some relative rates of reaction (NaI in acetone at 60 °C):
Me–Cl Bu–Cl i Pr–Cl t BuCH2–Cl CH2=CH–CH2–Cl PhCH2–Cl EtOC(O)CH2–Cl MeC(O)CH2–Cl 179 1 0.0146 0.00003 64 179 1600 33000
Me–Cl Bu–Cl i Pr–Cl t BuCH2–Cl CH2=CH–CH2–Cl PhCH2–Cl EtOC(O)CH2–Cl MeC(O)CH2–Cl 179 1 0.0146 0.00003 64 179 1600 33000
Ароматическая реакция Финкельштейна
Ароматические хлориды и бромиды нелегко замещаются йодидом, хотя это возможно при соответствующем катализе. Так называемая "ароматическая реакция Финкельштейна" катализируется йодидом меди(I) в сочетании с диаминовыми лигандами. Также было обнаружено, что никельбромид и три-н-бутилфосфин являются подходящими катализаторами.
The aromatic chlorides and bromides are not easily substituted by iodide, though they may occur when appropriately catalyzed. The so called "aromatic Finkelstein reaction" is catalyzed by copper(I) iodide in combination with diamine ligands. Nickel bromide and tri n butylphosphine have been found to be suitable catalysts as well.