Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Shell higher olefin process (SHOP) - химический процесс получения линейных альфа-олефинов путем олигомеризации этилена и метатеза олефинов, изобретенный и используемый Royal Dutch Shell. Олефиновые продукты превращаются в жирные альдегиды, а затем в жирные спирты, которые являются предшественниками пластификаторов и моющих средств. Годовое мировое производство олефинов по этому методу составляет более одного миллиона тонн.
The Shell higher olefin process (SHOP) is a chemical process for the production of linear alpha olefins via ethylene oligomerization and olefin metathesis invented and exploited by Royal Dutch Shell. The olefin products are converted to fatty aldehydes and then to fatty alcohols, which are precursors plasticizers and detergents. The annual global production of olefines through this method is over one million tonnes.
История
Этот процесс был открыт химиками в Shell Development Emeryville в 1968 году. В то время экологические соображения требовали замены разветвленных жирных спиртов, широко используемых в моющих средствах, линейными жирными спиртами, поскольку биоразложение разветвленных соединений было медленным, вызывая пенообразование поверхностных вод.
The process was discovered by chemists at Shell Development Emeryville in 1968. At the time ecological considerations demanded the replacement of branched fatty alcohols used widely in detergents, by linear fatty alcohols because the biodegradation of the branched compounds was slow, causing foaming of surface water.
Процесс
Этилен реагирует с катализатором, давая более длинные цепи. В отличие от процесса Зиглера-Натты, который направлен на получение очень длинных полимеров, олигомер перестает расти после добавления 1-10 повторяющихся единиц этилена. Фракция, содержащая олефины C12 - C18 (4050%), имеет непосредственную коммерческую ценность в производстве моющих средств и удаляется. Олефины C12 - C18 впоследствии подвергаются гидроформиляции (оксиопроцесс) для получения альдегидов. Алдегид гидрогенизируется, чтобы получить жирные спирты, которые подходят для производства моющих средств. Процесс и его механизм были прояснены группой Вильгельма Кейма, сначала в Shell, а затем в RWTH Aachen.
Ethylene reacts by the catalyst to give longer chains. Unlike the Ziegler–Natta process, which aims to produce very long polymers, the oligomer stops growing after addition of 1–10 repeating units of ethylene. The fraction containing C12 to C18 olefins (40–50%) has direct commercial value in detergent production and is removed. The C12 to C18 olefins subsequently are subjected to hydroformylation (oxo process) to give aldehydes. The aldehyde is hydrogenated to give fatty alcohols, which are suitable for manufacturing detergents. The process and its mechanism was elucidated by the group of Wilhelm Keim, first at Shell and later at the RWTH Aachen.
Альтернативные маршруты
В другом олефиновом применении Shell циклододекатриен частично гидрогенизируется до циклододецена, а затем подвергается этенолизу до терминального линейного диена с открытой цепью. Этот процесс все еще использовался на нефтеперерабатывающем заводе Essar Stanlow до серьезного взрыва и последующего пожара, приведшего к закрытию завода и подразделений по производству спиртов, которые он питал в 2018 году.
In another olefin application of Shell cyclododecatriene is partially hydrogenated to cyclododecene and then subjected to ethenolysis to the terminal linear open chain diene. The process was still in use at Essar Stanlow refinery until a serious explosion and following fire lead to the closure of the plant and the alcohols units it fed in 2018.