Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Коррин — это гетероциклическое соединение. Хотя само по себе оно не обнаружено в природе, эта молекула представляет интерес как родительский макроцикл, связанный с кофактором и хромофором витамина B12. Его название отражает то, что он является "ядром" витамина B12 (кобаламинов). Соединения, содержащие корриновое ядро, называются "корринами". В молекуле присутствуют два хиральных центра, которые в природных соединениях, таких как кобаламин, имеют одинаковую стереохимию.
Corrin is a heterocyclic compound. Although not known to exist on its own, the molecule is of interest as the parent macrocycle related to the cofactor and chromophore in vitamin B12. Its name reflects that it is the "core" of vitamin B12 (cobalamins). Compounds with a corrin core are known as "corrins". There are two chiral centres, which in natural compounds like cobalamin have the same stereochemistry.
Координационная химия
После депротонирования корриноидное кольцо способно связывать кобальт. В витамине B12 образовавшийся комплекс также содержит лиганд, производный от бензимидазола, а шестой координационный центр октаэдра служит каталитическим центром. Кольцо коррина напоминает кольцо порфирина. Оба содержат четыре пирролоподобных субъединицы, организованных в кольца. Коррины имеют центральное 15-членное кольцо C11N4, тогда как порфирины – внутреннее 16-членное кольцо C12N4. Все четыре атома азота связаны конъюгированной структурой, с чередующимися двойными и одинарными связями. В отличие от порфиринов, корринам не хватает одной из углеродных групп, соединяющих пирролоподобные единицы в полностью конъюгированную структуру. Благодаря конъюгированной системе, простирающейся лишь на три четверти кольца и не включающей внешние атомы углерода, коррины содержат ряд неконъюгированных sp3-гибридизованных атомов углерода, что делает их более гибкими и менее плоскими, чем порфирины. Третья тесно связанная биологическая структура – система хлориновых колец, содержащаяся в хлорофилле – является промежуточной между порфирином и коррином, имея 20 атомов углерода, как и порфирины, и конъюгированную структуру, охватывающую центральный атом, но с участием лишь 6 из 8 краевых атомов углерода. Корролы (октадегидрокоррины) являются полностью ароматическими производными корринов.
Upon deprotonation, the corrinoid ring is capable of binding cobalt. In vitamin B12, the resulting complex also features a benzimidazole derived ligand, and the sixth site on the octahedron serves as the catalytic center. The corrin ring resembles the porphyrin ring. Both feature four pyrrole like subunits organized into rings. Corrins have a central 15 membered |C11N4 ring whereas porphryins have an interior 16 membered |C12N4 ring. All four nitrogen centers are linked by conjugation structure, with alternating double and single bonds. In contrast to porphyrins, corrins lack one of the carbon groups that link the pyrrole like units into a fully conjugated structure. With a conjugated system that extends only 3/4 of the way around the ring, and does not include any of the outer edge carbons, corrins have a number of non conjugated sp3 carbons, making them more flexible than porphyrins and not as flat. A third closely related biological structure, the chlorin ring system found in chlorophyll, is intermediate between porphyrin and corrin, having 20 carbons like the porphyrins and a conjugated structure extending all the way around the central atom, but with only 6 of the 8 edge carbons participating. Corroles (octadehydrocorrins) are fully aromatic derivatives of corrins.