Изомеризация: Преобразование химической структуры молекул и ионов
Isomerization
Изомеризация в химии: превращение молекул в изомеры с иной структурой. Примеры – енолизация, таутомеризация. Равновесие изомеров зависит от температуры.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Преобразование химической структуры молекулы или иона
Transformation of the chemical structure of a molecule or ion
В химии изомеризация – это процесс, в котором молекула, полиатомный ион или молекулярный фрагмент превращается в изомер с иной химической структурой. Энолизация является примером изомеризации, как и тавтомеризация. Если изомеризация происходит внутримолекулярно, её можно назвать реакцией перегруппировки. Когда энергия активации для реакции изомеризации достаточно мала, оба изомера будут находиться в температурно-зависимом равновесии друг с другом. Было вычислено множество значений стандартной разности свободной энергии, с хорошим соответствием между экспериментальными и теоретическими данными.
In chemistry, isomerization or isomerisation is the process in which a molecule, polyatomic ion or molecular fragment is transformed into an isomer with a different chemical structure. Enolization is an example of isomerization, as is tautomerization. When the isomerization occurs intramolecularly it may be called a rearrangement reaction. When the activation energy for the isomerization reaction is sufficiently small, both isomers will exist in a temperature dependent equilibrium with each other. Many values of the standard free energy difference, , have been calculated, with good agreement between observed and calculated data.
Алкины
Транс-алкены примерно на 1 ккал/моль стабильнее, чем цис-алкены. Примером этого является цис- и транс-2-бутен. Эта разница обусловлена неблагоприятными бессвязанными взаимодействиями в цис-изомере. Терминальные алкены изомеризуются во внутренние алкены в присутствии металлических катализаторов. Этот процесс используется в процессе Shell Higher Olefin Process для превращения альфа-олефинов во внутренние олефины, которые затем подвергаются метатезису олефинов. В некоторых реакциях полимеризации алкенов цепной ход представляет собой процесс изомеризации, который вводит разветвления в растущие полимеры. Транс-изомер ресвератрола может быть превращен в цис-изомер в фотохимической реакции. Наблюдалась термическая перегруппировка азулена в нафталин.
Trans alkenes are about 1 kcal/mol more stable than cis alkenes. An example of this effect is cis vs trans 2 butene. The difference is attributed to unfavorable non bonded interactions in the cis isomer. Terminal alkenes isomerize to internal alkenes in the presence of metal catalysts. This process is employed in the Shell higher olefin process to convert alpha olefins to internal olefins, which are subjected to olefin metathesis. In certain kinds of alkene polymerization reactions, chain walking is an isomerization process that introduces branches into growing polymers. The trans isomer of resveratrol can be converted to the cis isomer in a photochemical reaction. Thermal rearrangement of azulene to naphthalene has been observed.
Другие примеры
Изомеризм альдозо-кетозы, также известный как превращение Лобри де Брюйна — ван Экенштейна, представляет собой пример в химии сахаров. Примером органометаллической изомеризации является получение декафенилферроцена, [(η⁵C₅Ph₅)₂Fe] из его изомера, различающегося связью.
Aldose ketose isomerism, also known as Lobry de Bruyn–van Ekenstein transformation, provides an example in saccharide chemistry. An example of an organometallic isomerization is the production of decaphenylferrocene, |[(\h{5}C5Ph5)2Fe] from its linkage isomer.