Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Ковалентное соединение, содержащее две двойные связи
органические химические вещества
Covalent compound that contains two double bonds
organic chemicals
В органической химии диен (также диолефин или алкадиен) — это ковалентное соединение, содержащее две двойные связи, обычно между атомами углерода. Таким образом, они содержат две алкеновые группы, с использованием стандартного префикса "ди" в систематической номенклатуре. Диены, как структурные элементы более сложных молекул, встречаются в природных и синтетических химических веществах и используются в органическом синтезе. Конъюгированные диены широко применяются в качестве мономеров в полимерной промышленности. Полиненасыщенные жиры представляют интерес для нутрициологии.
In organic chemistry, a diene ('/d//aɪ//iː//n/ DYeen); also diolefin, /d//aɪ/'/oʊ//l//ə//f//ᵻ//n/ dyOHləfin) or alkadiene) is a covalent compound that contains two double bonds, usually among carbon atoms. They thus contain two alkene units, with the standard prefix di of systematic nomenclature. As a subunit of more complex molecules, dienes occur in naturally occurring and synthetic chemicals and are used in organic synthesis. Conjugated dienes are widely used as monomers in the polymer industry. Polyunsaturated fats are of interest to nutrition.
Полимеризация
Наиболее часто встречающаяся реакция алкенов, включая диены, – это полимеризация. 1,3-Бутадиен является исходным веществом для производства резины, используемой в шинах, а изопрен – для производства натурального каучука. Хлоропрен является родственным соединением, но это синтетический мономер.
The most heavily practiced reaction of alkenes, dienes included, is polymerization. 1,3 Butadiene is a precursor to rubber used in tires, and isoprene is the precursor to natural rubber. Chloroprene is related but it is a synthetic monomer.
Циклодобавки
Важной реакцией для конъюгированных диенов является реакция Дильса-Альдера. Для использования этой реакционной способности в синтезе природных соединений было разработано множество специализированных диенов (например, диен Данишевского).
An important reaction for conjugated dienes is the Diels–Alder reaction. Many specialized dienes have been developed to exploit this reactivity for the synthesis of natural products (e. g., Danishefsky's diene).
Другие реакции присоединения
Конъюгированные диены присоединяют реагенты, такие как бром и водород, как по механизму 1,2-присоединения, так и по механизму 1,4-присоединения. Присоединение полярных реагентов может приводить к образованию сложных структур.
Conjugated dienes add reagents such as bromine and hydrogen by both 1,2 addition and 1,4 addition pathways. Addition of polar reagents can generate complex architectures:
Метатезисные реакции
Неконъюгированные диены являются субстратами для реакций замыкания цикла с помощью метатезиса. Для этих реакций требуется металлический катализатор: c
Nonconjugated dienes are substrates for ring closing metathesis reactions. These reactions require a metal catalyst:c
Кислота
Положение, соседнее с двойной связью, является кислотным, поскольку образующийся аллильный анион стабилизирован резонансом. Этот эффект усиливается по мере вовлечения большего числа алкенов, что приводит к большей стабильности. Например, депротонирование в положении 3 диена 1,4 или в положении 5 диена 1,3 приводит к образованию пентадиенильного аниона. Еще более выраженный эффект наблюдается, если анион является ароматическим, например, при депротонировании циклопентадиена образуется циклопентадиенильный анион.
The position adjacent to a double bond is acidic because the resulting allyl anion is stabilized by resonance. This effect becomes more pronounced as more alkenes are involved to create greater stability. For example, deprotonation at position 3 of a 1,4 diene or position 5 of a 1,3 diene give a pentadienyl anion. An even greater effect is seen if the anion is aromatic, for example, deprotonation of cyclopentadiene to give the cyclopentadienyl anion.
Как лиганды
Диены широко используются в качестве хелатирующих лигандов в органометаллической химии. В некоторых случаях они служат временными лигандами, удаляясь в ходе каталитического цикла. Например, циклооктадиен ("cod") лиганды в бис(циклооктадиен)никеле(0) являются лабильными. В других случаях диены выступают в роли спектраторных лигандов, оставаясь координированными на протяжении всего каталитического цикла и влияя на соотношение продуктов. Также описаны хиральные диены. К другим диеновым комплексам относятся (бутадиен)железотрикарбонил, циклобутадиенжелезотрикарбонил и димер дихлорида циклооктадиенродия.
Dienes are widely used chelating ligands in organometallic chemistry. In some cases they serve as placeholder ligands, being removed during a catalytic cycle. For example, the cyclooctadiene ("cod") ligands in bis(cyclooctadiene)nickel(0) are labile. In some cases, dienes are spectator ligands, remaining coordinated throughout a catalytic cycle and influencing the product distributions. Chiral dienes have also been described. Other diene complexes include (butadiene)iron tricarbonyl, cyclobutadieneiron tricarbonyl, and cyclooctadiene rhodium chloride dimer.