Введение

Реакция, в которой из молекулы удаляются два заместителя в одно- или двухстадийном механизме. Реакция элиминации – это тип органической реакции, при которой два заместителя удаляются из молекулы либо в одно-, либо в двухстадийном механизме. Одностадийный механизм известен как реакция E2, а двухстадийный механизм – как реакция E1. Цифры относятся не к количеству стадий в механизме, а к кинетике реакции: E2 является бимолекулярной (второго порядка), а E1 – унимолекулярной (первого порядка). В случаях, когда молекула способна стабилизировать анион, но имеет плохую уходящую группу, существует третий тип реакции – E1CB. Наконец, пиролиз ксантатов и ацетатов происходит посредством "внутреннего" механизма элиминирования – механизма Ei.

Реакции устранения, кроме β-элиминации

β-Элиминирование с потерей электрофуги и нуклеофуги на вицинальных атомах углерода является наиболее распространенным типом элиминирования. Способность образовывать стабильный продукт, содержащий связь C=C или C=X, а также соображения орбитальной ориентации, существенно благоприятствуют β-элиминированию по сравнению с другими процессами элиминирования. Однако известны и другие типы, как правило, для систем, в которых β-элиминирование невозможно. Следующим по распространенности типом реакции элиминирования является α-элиминирование. Для углеродного центра результатом α-элиминирования является образование карбена, включающего в себя «стабильные карбены», такие как монооксид углерода или изоцианиды. Например, α-элиминирование элементов HCl из хлороформа (CHCl3) в присутствии сильного основания является классическим методом получения дихлорокарбена, :CCl2, в качестве реакционноспособного интермедиата. С другой стороны, муравьиная кислота подвергается α-элиминированию с образованием стабильных продуктов – воды и монооксида углерода – в кислых условиях. α-Элиминирование может также происходить на металлическом центре, одним из наиболее распространенных результатов чего является снижение как степени окисления металла, так и координационного числа на 2 единицы в процессе, известном как редуктивное элиминирование. (Следует отметить, что в органометаллической терминологии термины α-элиминирование и α-абстракция относятся к процессам, приводящим к образованию металлокарбенового комплекса. В этих реакциях α-элиминированию подвергается углерод, непосредственно связанный с металлом.) В определенных особых случаях возможны также γ- и более высокие элиминирования с образованием трехчленных или более крупных циклов как в органических, так и в органометаллических процессах. Например, некоторые комплексы Pt(II) подвергаются γ- и δ-элиминированию с образованием металлоциклов. Недавно γ-силилэлиминирование силилциклобутилтосилата было использовано для получения напряженных бициклических систем.

История

Многие концепции и терминология, относящиеся к реакциям элиминирования, были предложены Кристофером Келком Ингольдом в 1920-х годах.