Владимир Васильевич Марковников: Жизнь и научное наследие
Vladimir Markovnikov
Владимир Марковников: биография известного русского химика, автор правила Марковникова в органической химии. Реакции присоединения, алкены, вклад в науку.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Российский химик (1837–1904)
Russian chemist (1837–1904)
Владимир Васильевич Марковников, также Марковников (Влади́мир Васи́льевич Марко́вников; 25 декабря 1837 [ст. ст. 13 декабря 1837] – 11 февраля 1904) был российским химиком, наиболее известным благодаря разработке правила Марковникова, описывающего реакции присоединения галогеноводородов к алкенам.
Vladimir Vasilyevich Markovnikov, also Markownikoff (Влади́мир Васи́льевич Марко́вников; 25 December 1837 [O. S. 13 December 1837] – 11 February 1904) was a Russian chemist, best known for having developed the Markovnikov's rule, that describes addition reactions of hydrogen halides and alkenes.
Ранние годы и образование
Владимир Марковников родился 22 декабря 1837 года в селе Черноречье близ Нижнего Новгорода, в Российской империи (ныне Дзержинск, Нижегородская область, Российская Федерация). Вскоре после рождения его отец вышел в отставку и поселился в семейном имении, полученном в качестве приданого от семьи жены, в деревне Иваново Княгининского уезда Нижегородской губернии, где Марковников провел свои ранние годы. В 1856 году он поступил в камерную экспедицию юридического факультета Казанского Императорского университета. Затем он перешел на естественное отделение университета, где посещал лекции А. М. Бутлерова. В 1860 году, по окончании университетского курса, он был оставлен для подготовки к профессорству и назначен лаборантом в химическую лабораторию. В 1864 году он защитил магистерскую диссертацию. Весной 1869 года он защитил докторскую диссертацию.
Vladimir Markovnikov was born on December 22, 1837, in Chernorechye near Nizhny Novgorod, Russian Empire (now Dzerzhinsk, Nizhny Novgorod Oblast, Russian Federation). Soon after his birth, his father retired and settled in a family estate received as a dowry from his wife's family at marriage, in the village of Ivanovo, Knyagininsky district of the Nizhny Novgorod province, where Markovnikov spent his early childhood. He joined the cameral department of the law faculty of Kazan Imperial University in 1856. He moved to the natural department of the university, where he attended the lectures of A. M. Butlerov. In 1860, after completing a university course, he was left to prepare for a professorship and was appointed laboratory assistant at a chemical laboratory. In 1864 he defended his master's thesis. In the spring of 1869, he defended his doctoral dissertation.
Личная жизнь
Марковников женился на Любови Дмитриевне Рычковой. У них было два сына: Владимир, ставший политиком, и Николай, архитектор.
Markovnikov married Lyubov Dmitrievna Rychkova. They had two sons, Vladimir, a politician and Nikolai, an architect.
Карьера
После конфликта с этим университетом Марковников был назначен профессором Одесского университета в 1871 году, а два года спустя – в Московский университет, где он и оставался до конца своей карьеры. В 1901 году он был избран членом Американского философского общества.
After a conflict with that university, Markovnikov was appointed professor at the University of Odesa in 1871 and, two years later, at the University of Moscow, where he stayed the rest of his career. He was elected as a member to the American Philosophical Society in 1901.
Работа
Марковников наиболее известен правилом Марковникова, сформулированным в 1869 году для описания реакций присоединения H X (где "X" обозначает галоген) к алкенам. Согласно этому правилу, нуклеофильный атом X присоединяется к атому углерода (C) с меньшим числом атомов водорода, а протон – к атому углерода, к которому присоединено большее число атомов водорода. Таким образом, хлористый водород (HCl) реагирует с пропеном CH3 CH=CH2 с образованием 2-хлорпропана CH3CHClCH3, а не изомерного 1-хлорпропана CH3CH2CH2Cl. Это правило полезно для предсказания молекулярных структур продуктов реакций присоединения. Однако, почему бромистый водород проявлял как присоединение по Марковникову, так и обратное, или анти-Марковникову, присоединение, оставалось неясным до тех пор, пока Моррис С. Хараш не предложил объяснение в 1933 году. Это также иногда называют пероксидным эффектом. Хьюз рассматривал причины непризнания Марковникова при его жизни. Хотя он в основном публиковался на русском языке, который был непонятен большинству западноевропейских химиков, статья 1870 года, в которой он впервые сформулировал свое правило, была написана на немецком языке. Однако правило было включено в 4-страничное дополнение к 26-страничной статье об изомерных масляных кислотах и основывалось на весьма незначительных экспериментальных данных даже по меркам того времени. Хьюз заключает, что правило было вдохновленной догадкой, не подтвержденной имевшимися тогда доказательствами, но впоследствии оказавшейся верной (в большинстве случаев). Более поздняя оценка, основанная на изучении диссертаций Марковникова «Магистр химии» и «Доктор химии», противоречит этой точке зрения и указывает на то, что правило Марковникова логически вытекает из его диссертаций. Марковников также внес вклад в органическую химию, обнаружив углеродные кольца с более чем шестью атомами углерода: кольцо с четырьмя атомами углерода в 1879 году и кольцо с семью атомами углерода в 1889 году. Марковников также показал, что масляная и изомасляная кислоты имеют одинаковую химическую формулу (C4H8O2), но различную структуру, то есть являются изомерами.
Markovnikov is best known for Markovnikov's rule, elucidated in 1869 to describe addition reactions of H X (where 'X' represents a halogen) to alkenes. According to this rule, the nucleophilic X binds to the carbon (C) atom with fewer hydrogen atoms, while the proton binds to the carbon atom with more hydrogen atoms bonded to it. Thus, hydrogen chloride (HCl) reacts with propene, CH3 CH=CH2 to produce 2 chloropropane CH3CHClCH3 rather than the isomeric 1 chloropropane CH3CH2CH2Cl. The rule is useful in predicting the molecular structures of products of addition reactions. Why hydrogen bromide exhibited both Markovnikov as well as reversed order, or anti Markovnikov, addition, however, was not understood until Morris S. Kharasch offered an explanation in 1933. It is also called The Peroxide effect sometimes. Hughes has discussed the reasons for Markovnikov's lack of recognition during his lifetime. Although he published mostly in Russian which was not understood by most Western European chemists, the 1870 article in which he first stated his rule was written in German. However the rule was included in a 4 page addendum to a 26 page article on isomeric butyric acids, and based on very slight experimental evidence even by the standards of the time. Hughes concludes that the rule was an inspired guess, unjustified by the evidence of the time, but which turned out later to be correct (in most cases). A more recent assessment, based on a reading of Markovnikov's Magistr Khimii and Doktor Khimii dissertations, contradicts this view, and points out that Markovnikov's Rule arises logically from his dissertations. Markovnikov also contributed to organic chemistry by finding carbon rings with more than six carbon atoms, a ring with four carbon atoms in 1879, and a ring with seven in 1889. Markovnikov also showed that butyric and isobutyric acids have the same chemical formula (C4H8O2) but different structures; i. e., they are isomers.