Кіріспе

Химиялық қосылыс және фармацевтикалық препарат.

Медициналық қолдану

Цисплатин қатты және гематологиялық қатерлі ісіктерді емдеу үшін физиологиялық сарысудағы қысқа мерзімді инфузия ретінде тамырға жіберіледі. Ол саркомалар, кейбір карциномалар (мысалы, ұсақ жасушалы өкпе қатерлі ісігі, бас және мойынның жалпақ жасушалы қатерлі ісігі, жұмыртқа безінің қатерлі ісігі), лимфомалар, көк шұлық қатерлі ісігі, жатыр мойны қатерлі ісігі және герминальды жасуша ісіктері сияқты түрлі қатерлі ісіктерді емдеу үшін қолданылады. Цисплатинді ұрық қатерлі ісігінің стандартты емдеуге енгізу 1974 жылға дейін 5-10% болған ремиссия деңгейін 1984 жылға қарай 75-85% дейін арттырды.

Фармакология

Цисплатин ДНК репликациясына кедергі келтіреді, бұл теория бойынша қатерлі ісік болып табылатын, ең жылдам көбейетін жасушаларды өлтіреді. Енгізілгеннен кейін, бір хлорид ионы сумен баяу ығыстырылып, цис [PtCl(NH3)2(H2O)]+ аква кешені түзеді, бұл процесс аквация деп аталады. Хлорид ионының диссоциациясы жасуша ішінде қолайлырақ, себебі жасушаішілік хлорид концентрациясы шамамен 100 мМ жасуша сыртындағы хлорид концентрациясының тек 3–20% құрайды. Цис [PtCl(NH3)2(H2O)]+ су молекуласы ДНК-дағы N гетероциклдік негіздермен оңай ығыстырылады. Гуанин басымдықпен байланысады. Модельдік қосылыс дайындалды және кристалдарды рентгендік кристаллография арқылы зерттеді.

[PtCl(гуанин ДНК)(NH3)2]+ пайда болғаннан кейін, көлденең байланыс басқа хлорид ионының, әдетте тағы бір гуанинмен, ығыстырылуы арқылы жүзеге асуы мүмкін. Бұл тек ішек қатерлі ісігі жасушаларында көрсетілгендіктен, Omi/Htra2 ақуызының басқа тіндердегі қатерлі ісіктерде цисплатинмен шақырылған апоптозға қатысатыны әлі де ашық мәселе болып қалады. 1,3 интрастрандты d(GpXpG) аддукттары пайда болады, бірақ нуклеотидті экзизиялық жөндеу (NER) арқылы оңай шығарылады. Басқа аддукттарға цисплатиннің әсеріне үлес қосатыны болжалданған, талшықтар аралық байланыстар және функционалды емес аддукттар жатады. Жасушалық ақуыздармен, әсіресе HMG доменді ақуыздармен өзара әрекеттесу митозға кедергі жасау механизмі ретінде қарастырылды, бірақ бұл оның негізгі әрекет ету тәсілі емес.

Цисплатинге қарсы тұру

Цисплатинмен бірге қолданылатын химиотерапия көптеген қатерлі ісіктерді емдеудің негізгі тәсілі болып табылады. Платинаға бастапқы сезімталдық жоғары, бірақ көптеген қатерлі ісікпен ауыратын науқастардың дені цисплатинге төзімді болып қайтадан ауырады. Цисплатинге төзімділіктің көптеген механизмдері ұсынылған, оның ішінде жасушалардың препаратты сіңіруі мен шығаруының өзгеруі, препаратты залалсыздандырудың күшеюі, апоптоздың тежелуі, ДНК жөндеудің күшеюі немесе метаболизмнің өзгеруі. Оксалиплатин зертхана жағдайында цисплатинге төзімді қатерлі ісік жасушаларына қарсы белсенді, алайда цисплатинге төзімді қатерлі ісікпен ауыратын науқастарды клиникалық емдеуде оның тиімділігін растайтын деректер аз.

Трансплатин

Трансплатин – цисплатиннің транс-стереоизомері, формуласы транс [PtCl2(NH3)2], және оның цисплатинмен салыстырғанда тиімді фармакологиялық әсері байқалмайды. Трансплатиннің қатерлі ісікке қарсы әсерінің азаюын түсіндіру үшін екі механизм ұсынылған. Біріншіден, хлор лигандтарының транс-орналасуы трансплатинге жоғары химиялық белсенділік береді деп саналады, нәтижесінде трансплатин ДНК-ға жеткенге дейін белсенділігін жояды, ал цисплатин осы ДНК-да фармакологиялық әсерін көрсетеді. Екіншіден, трансплатиннің стереоконформациясы цисплатиннің көп мөлшерде түзілетін 1,2-интратасмықтық d(GpG) аддукттерін құруға мүмкіндік бермейді.

Молекулалық құрылысы

Цисплатин – төртбұрышты жазық координациялық кешені цис [Pt(NH3)2Cl2]. Бұл молекуланың жүйелі химиялық атауы цис-диаминдихлорплатина. Оның құрылымын 1893 жылы Альфред Вернер анықтаған. 1965 жылы Барнетт Розенберг, Ван Камп және Мичиган мемлекеттік университетінің басқа ғалымдары платина электродының электролизінен пайда болатын, Escherichia coli (E. coli) бактериясындағы екіге бөлінуді тежейтін ерігіш платина кешенін тапты. Бактериялық жасушалардың өсуі жалғасса да, жасушалардың бөлінуі тоқтады, бактериялар қалыпты ұзындығынан 300 есеге дейін жіп тәрізді болып өсті. E. coli жасушаларының жіп тәрізді өсуін күштеу үшін сегізбұрышты Pt(IV) кешені цис [PtCl4(NH3)2], бірақ транс изомері емес, тиімді екені анықталды. Ал квадраттық жазық Pt(II) кешені цис [PtCl2(NH3)2] одан да тиімдірек болып шықты. Бұл жағдай цис [PtCl2(NH3)2] егеуқырлардың саркома массасын қысқартуда өте тиімді екенін көрсетті. Бұл жаңалықты растау және басқа ісік жасушаларына зерттеулерді кеңейту цисплатиннің медициналық қолданылуына мүмкіндік берді. Цисплатин 1978 жылдың 19 желтоқсанында АҚШ Тамақ және дәрі-дәрмек басқармасы тарапынан ұрық және жұмыртқа безі қатерлі ісіктерінде қолдануға бекітілді, ал 1979 жылы Ұлыбританияда (және басқа да бірнеше Еуропа елдерінде) мақұлданды. Цисплатин алғашқысы болды. 1983 жылы балалар онкологы Роджер Пэкер балалық медуллобластоманы емдеу үшін цисплатинді адъюванттық химиотерапияға енгізе бастады. Ол әзірлеген жаңа протокол медуллобластомамен ауыратын науқастардың аурусыз тіршілік ету деңгейін шамамен 85%-ға дейін айтарлықтай арттырды. Пакер протоколы медуллобластоманы емдеудің стандартты әдісіне айналды. Сонымен қатар, цисплатин ұрық қатерлі ісігіне қарсы да өте тиімді екені анықталды, оның қолданылуы емделу көрсеткішін 10%-дан 85%-ға дейін жақсартты.

Синтез

Цисплатин синтезі калий тетрахлорплатинатынан басталады. Бірнеше процедуралар қол жетімді. Бір кедергі – Магнустың жасыл тұзының (MGS) оңай түзілуі, оның цисплатинмен бірдей эмпирикалық формуласы бар. MGS-тен қашудың дәстүрлі тәсілі K2PtCl4-ті K2PtI4-ке түрлендіруді қамтиды, бұл бастапқыда Дара сипаттағандай. Аммиакпен реакция нәтижесінде PtI2(NH3)2 пайда болады, ол сары түсті қосылыс ретінде бөлінеді. Суға күміс нитраты қосылғанда ерімейтін күміс йодиді тұнбалап, [Pt(OH2)2(NH3)2](NO3)2 ерітіндіде қалады. Калий хлоридін қосу арқылы соңғы өнім түзіліп, тұнбаға түседі.

Зерттеу

Цисплатиннің терапиялық әсерін арттыру мақсатында, оны Аугер терапиясымен бірге зерттеулер жүргізілді, бұл қалыпты тіндердің зиянды әсерін күшейтпеді. Дегенмен, айқын қосымша әсерлеріне байланысты, жаңа құрылымды Pt(II) және Pd(II) қосылыстарын іздеу, олардың қатерлі ісікке қарсы белсенділігі бар, өте маңызды және тиімдірек, аз уытты препараттарды жасауға бағытталған. Өзгермелі ұзындықтағы алкандиамин тізбектерімен байланысқан, цисплатинге ұқсас молекулалардан ([PtCl(NH3)2] немесе [Pt(NH3)Cl2]) тұратын металл кешендері, соңғы жылдары қатерлі ісіктерге қарсы химиялық терапиядағы жаңа буын препараттар ретінде үлкен қызығушылық тудырды.