Ағылшыншамен салыстырыңыз: абзацты басыңыз — түпнұсқа терезеде ашылады. Абзац астындағы EN түймесі оны мәтін ішінде көрсетеді.
Мазмұны
Кіріспе
1=–N=O тобы бар функционалдық топтар класы
1=Class of functional groups with a –N=O group attached
Органикалық химияда нитрозо – азот оксиді (NO) тобы органикалық бөлікке қосылған функционалдық топты білдіреді. Осыған сәйкес, әртүрлі нитрозо топтарын C нитрозо қосылыстары (мысалы, нитрозоалкандар; RNO), S нитрозо қосылыстары (нитрозотиолдар; RSNO), N нитрозо қосылыстары (мысалы, нитрозаминдер, RNR’NO) және O нитрозо қосылыстары (алкил нитриттері; RONO) деп жіктеуге болады.
In organic chemistry, nitroso refers to a functional group in which the nitric oxide (|\sN\dO) group is attached to an organic moiety. As such, various nitroso groups can be categorized as C nitroso compounds (e. g., nitrosoalkanes; |R\sN\dO), S nitroso compounds (nitrosothiols; |RS\sN\dO), N nitroso compounds (e. g., nitrosamines, |RN(\sR’)\sN\dO), and O nitroso compounds (alkyl nitrites; |RO\sN\dO).
Синтез
Нитрозо қосылыстарын нитро қосылыстарын тотығу арқылы азайту немесе гидроксиламиндерді окистендіру арқылы дайындауға болады. Орто-нитрозофенолдар Бодиш реакциясы арқылы алынуы мүмкін. Фишер-Хепп қайта құруында сәйкес нитрозаминдерден 4 ароматикалық нитрозоанилиндер дайындалады.
Nitroso compounds can be prepared by the reduction of nitro compounds or by the oxidation of hydroxylamines. Ortho nitrosophenols may be produced by the Baudisch reaction. In the Fischer–Hepp rearrangement aromatic 4 nitrosoanilines are prepared from the corresponding nitrosamines.
Қасиеттері
Нитрозоареналар әдетте мономер-димерлік тепе-теңдікке қатысады. Азобензол N,N' диоксиді (Ar(–O)N+=+N(O–)Ar) димерлері, көбінесе ашық сары түстес, қатты күйде басым болады, ал терең жасыл мономерлер сұйылтылған ерітіндіде немесе жоғары температурада басым болады. Олар цис және транс изомерлері түрінде кездеседі. Протикалық ортада сақталғанда, бірінші және екінші нитрозалькандар оксимдерге изомерленеді. Азот оксидінің тұрақты еркін радикалға байланысты, нитрозо органикалық қосылыстардың C–N байланысының диссоциациялық энергиясы өте төмен болады: нитрозоалкандарда BDE шамасы 0,5 кДж/моль, ал нитрозоареналарда BDE шамасы 0,6 кДж/моль шамасында болады. Осының салдарынан, олар әдетте жылу мен жарыққа сезімтал болады. O–(NO) немесе N–(NO) байланыстары бар қосылыстардың диссоциациялық энергиясы одан да төмен болады. Мысалы, N-нитрозодифениламин, Ph2N–N=O, тек ғана N–N байланысының диссоциациялық энергиясына ие. Органонитроз қосылыстары лигандылар ретінде қызмет етеді, нәтижесінде өтпелі металл нитроз кешендері пайда болады.
Nitrosoarenes typically participate in a monomer–dimer equilibrium. The azobenzene N,N' dioxide (Ar(–O)N+=+N(O–)Ar) dimers, which are often pale yellow, are generally favored in the solid state, whereas the deep green monomers are favored in dilute solution or at higher temperatures. They exist as cis and trans isomers. When stored in protic media, primary and secondary nitrosoalkanes isomerize to oximes. Due to the stability of the nitric oxide free radical, nitroso organyls tend to have very low C–N bond dissociation energies: nitrosoalkanes have BDEs on the order of , while nitrosoarenes have BDEs on the order of As a consequence, they are generally heat and light sensitive. Compounds containing O–(NO) or N–(NO) bonds generally have even lower bond dissociation energies. For instance, N nitrosodiphenylamine, Ph2N–N=O, has a N–N bond dissociation energy of only Organonitroso compounds serve as a ligands giving transition metal nitroso complexes.
Реакциялар
Көптеген реакциялар аралық нитрозо қосылысын пайдаланады, мысалы Бартон реакциясы және Дэвис-Бейрут реакциясы, сондай-ақ индол синтезінде: Баеер-Эммерлинг индол синтезі, Бартоли индол синтезі. Савилл реакциясында тиол тобынан нитрозилді алмастыру үшін сынап қолданылады. С нитрозо қосылыстары органикалық синтезде кейбір жақсы зерттелген химиялық реакцияларда, мысалы гетеродиелс-алдер (HDA), нитрозоэне және нитрозоалдол реакцияларында синтез блогы ретінде қолданылады.
Many reaction exists which make use of an intermediate nitroso compound, such as the Barton reaction and Davis–Beirut reaction, as well as in the synthesis of indoles, for example: Baeyer–Emmerling indole synthesis, Bartoli indole synthesis. In the Saville reaction, mercury is used to replace a nitrosyl from a thiol group. C nitroso compounds are used in organic synthesis as synthons in some well documented chemical reactions such as hetero Diels Alder (HDA), nitroso ene and nitroso aldol reactions.