Кіріспе

Аммиактың/аммионның нитратқа биологиялық тотығуы

Нитрификация – аммиактың аралық нитрит арқылы нитратқа биологиялық тотығу процесі. Нитрификация топырақтағы азот айналымының маңызды қадамы болып табылады. Толық нитрификация процесі жеке организмдер арқылы немесе бір организмнің ішінде, мысалы, коммаммокс бактерияларында жүруі мүмкін. Аммиактың нитритке түрленуі әдетте нитрификацияның баяу процесін шектейтін кезеңі болып табылады. Нитрификация – автотрофты бактериялар мен археялардың шағын топтары жүзеге асыратын, оттектік процесс.

Аммиакты тотығу

Нитрификация процесі аммиактың тотығуының бірінші сатысымен басталады, онда аммиак (NH3) немесе аммоний (NH4+) нитритке (NO2-) айналады. Бұл бірінші кезең кейде нитриттеу деп аталады. Оны аммиакты тотықтырушы бактериялар (AOB) және аммиакты тотықтырушы археялар (AOA) екі тобы жүзеге асырады.

Аммиакты тотықтырғыш бактериялар

Аммиакты тотықтырғыш бактериялар (AOB) әдетте грам-теріс бактериялар болып табылады және бетапротеобактериялар мен гаммапротеобактерияларға жатады, оның ішінде жиі зерттелетін Нитросомонас және Нитрококк туыстары бар. Олар аммиакты энергия көзі ретінде пайдалану қабілетімен белгілі және топырақ, су экосистемалары және сарқынды суларды тазарту қондырғылары сияқты кең ауқымды орталарда кездеседі. AOB аммиак монооксигеназалары (AMО) деп аталатын ферменттерге ие, олар аммиактың нитрификация процесіндегі маңызды аралық зат – гидроксиламинге (NH2OH) айналуын катализдейді. Бұл ферменттік белсенділік pH, температура және оттегінің болуы сияқты қоршаған орта факторларына сезімтал. AOB топырақтағы нитрификацияда маңызды рөл атқарады, осылайша олар қоректік заттар айналымындағы маңызды элементтер болып табылады. Олар органикалық заттардың ыдырауынан немесе тыңайтқыштардан алынған аммиактың нитритке айналуына көмектеседі, ол кейін нитритті тотықтырғыш бактериялар (NOB) үшін субстрат ретінде қолданылады.

Аммиакты тотықтыратын археялар

Аммиакты тотықтыратын археялар табылғанға дейін аммиакты тотықтыратын бактериялар (AOB) аммиакты тотықтыруға қабілетті жалғыз организмдер деп есептелді. 2005 жылдан бері АОА-ның екі изоляты өсірілді: Nitrosopumilus maritimus және Nitrososphaera viennensis. AOB және AOA-ны салыстырғанда, AOA топырақ пен теңіз ортасында екеуінде де басымдық танытады, бұл Nitrososphaerota (бұрынғы Thaumarchaeota) осы орталарда аммиакты тотығуға үлкен үлес қосуы мүмкін екенін көрсетеді, сонымен қатар аммиакты тотығу процесіне жалпы үлес қосады. Дегенмен, аммиакты міндетті түрде тотықтырмайтын Nitrososphaerota-ның табылуы бұл тұжырымды күрделендіреді, сондай-ақ бір зерттеу кренархеолдың Теңіз тобы II Euryarchaeota-сынан да пайда болуы мүмкін екенін көрсетеді.

Нитрит окистенуі

Нитрификацияның екінші қадамы – нитриттің нитратқа тотығуы. Бұл процеске кейде нитраттау деп те айтылады. Нитритті тотықтыруды Nitrospirota, Nitrospinota, Pseudomonadota және Chloroflexota таксономдарына жататын нитрит тотықтырушы бактериялар (NOB) жүзеге асырады. NOB көбінесе топырақ, геотермальдық бұлақтар, тұщы су және теңіздік экожүйелерде кездеседі.

Аммиактың толық тотығуы

2006 жылы бір организмде аммиактың нитратқа бір қадамда тотығуы болжанған және 2015 жылы Nitrospira inopinata түрінде ашылған. 2017 жылы осы организмнің таза культурасы алынып, нитрификация процесін түсінудегі маңызды жаңалықты білдірді.

Тарих

Аммиактың нитратқа тотығуының шын мәнінде биологиялық процесс екенін алғаш 1862 жылы Луи Пастер айтқан. 1875 жылы Александр Мюллер Берлиндегі қайнарлардың су сапасын бағалап, аммиактың стерильденген ерітіндіде тұрақты, ал табиғи суларда нитрификацияланатынын анықтады. А. Мюллер нитрификацияны микроорганизмдердің жүзеге асыратынын айтты. 1877 жылы Парижде жұмыс істейтін екі француз ауыл шаруашылығы химигі Жан Жак Шлосинг пен Ахилл Мюнц сұйық кәріз сулары мен жасалма топырақ матрицасы (ұнтақталған әкпен стерильденген құм) арқылы нитрификацияның микробиологиялық процестер арқылы жүретінін дәлелдеді. Олардың тұжырымдарын көп ұзамай (1878 жылы) Англияның Харпенден қаласындағы Ротамстед тәжірибелік станциясында бау-бақша топырағының нитрификациялау қабілетін зерттеген Роберт Уорингтон растады. Р. Уорингтон 1879 жылы нитрификацияның екі сатылы процесс екенін алғаш байқады, бұл 1886 жылы Джон Мунромен расталды. Бірақ сол кезде екі сатылы нитрификацияның бір микроорганизмнің өмірлік циклдары мен ерекшеліктеріне бөлінетіні есептелді. Бірінші таза нитрификатор (аммиакты тотықтыратын) 1890 жылы Шотландиядан келген екі ағылшын ғалымы Перси Франкланд пен Грейс Франкланд оқшаулады. Осыған дейін Уорингтон мен Франкландтар нитрификаторларды байытуға ғана қол жеткізген. Франкландтар сериялық сұйыту жүйесімен өте төмен мөлшердегі інокулум мен жылдарға созылған ұзақ өсіру арқылы сәттілікке жетті. Сергей Виноградский сол жылы (1890) таза мәдениетті оқшаулауға талпынды, ал С. Виноградский бір жылдан кейін, 1891 жылы табысқа жетті. Шындығында, сериялық сұйыту кезінде аммиакты және нитритті тотықтыратын микроорганизмдер білмей тұрып бөлініп, нәтижесінде аммиакты тотықтыру қабілетіне ие таза мәдениет пайда болды. Осылайша Франкландтар бұл таза мәдениеттердің екі сатылды да орындау қабілетін жоғалтатынын байқады. Нитриттің тотығу қабілетінің жоғалғанын Р. Уорингтон бұрын байқаған. Көптеген орталарда процестің екі сатысын да аяқтайтын, соңғы өнім ретінде нитрат беретін организмдер кездеседі. Дегенмен, нитрит түзілетін жүйелерді құруға болады (Шарон процесі). Нитрификация ауыл шаруашылығында маңызды, онда тыңайтқыш көбінесе аммиак түрінде қолданылады. Аммиактың нитратқа айналуы азоттың сіңуіне ықпал етеді, себебі нитрат аммиакқа қарағанда суда жақсы ериді. Нитрификация қалалық кәріз суларынан азотты алуда да маңызды рөл атқарады. Көбінесе нитрификациядан кейін денитрификация жүргізіледі. Бұл процестің бағасы негізінен реакторға оттегі беруге (аэрациялау) және денитрификация үшін сыртқы көміртек көзін (мысалы, метанол) қосуға байланысты. Нитрификация ауыз суда да болуы мүмкін. Хлораминдердің екінші дезинфекциялау құралы ретінде қолданылатын тарату жүйелерінде еркін аммиак аммиакты тотықтыратын микроорганизмдер үшін субстрат ретінде әрекет ете алады. Бұл реакциялар дезинфекциялау құралының жүйедегі қалдықтарының азаюына әкелуі мүмкін. Хлораминмен тазартылған суға хлорит ионын қосу нитрификацияны бақылауға көмектеседі. Аммонийланумен бірге нитрификация органикалық материалдың толық ыдырауын білдіретін минералдану процесін құрайды, нәтижесінде қолжетімді азот қосылыстары бөлінеді. Бұл азот айналымын толықтырады.

Метан окистенуін тежеу

Нитрапирин сияқты кейбір ферменттік нитрификация ингибиторлары метанотрофты бактериялардағы метанның тотығуын да тежеуі мүмкін. АМО, метанды тотықтыратын бактерияларда (метанотрофтарда) кездесетін метан монооксигеназасының (ММО) ұқсас кинетикалық айналым жылдамдықтарын көрсетеді, бұл ММО-ның метанды тотықтыру мақсатында АМО-ға ұқсас катализатор екенін көрсетеді. Сонымен қатар, метанотрофты бактериялар Нитросомонас сияқты тотықтырғыштармен көптеген ортақ белгілерге ие. Бөлшектік метан монооксигеназасының (pMMO) ингибиторлық профилі АМО профиліне ұқсас, бұл метанотрофтардағы ММО мен автотрофтардағы АМО арасындағы қасиеттердің ұқсастығын көрсетеді.

Қоршаған ортаны қорғау

Нитрификацияны тежегіштер нитраттар мен азоттық оксидтердің нитрификация процесінде түзілуіне байланысты қоршаған орта тұрғысынан да маңызды. Азот оксиді (N2O) атмосферадағы концентрациясы CO2-ден әлдеқайда төмен болғанымен, оның жаһандық жылыну әлеуеті көмірқышқыл газынан 300 есе артық және парниктік газдардың салдарынан планетаның жылынуына 6% үлес қосады. Бұл қосылыс сонымен қатар стратосферадағы озонның ыдырауын катализдейді. Жануарлар мен мал үшін уытты нитраттар, нитрификацияның өнімі ретінде, де алаңдау тудырады. Полианиондық саз және силикаттардан тұратын топырақ әдетте теріс зарядталған. Осының салдарынан аммоний (NH4+) топыраққа берік байланысады, бірақ нитрат иондары (NO3−) байланыспайды. Нитраттың жоғары жылдамдығына байланысты ол ауыл шаруашылығы ағынды сулары арқылы жер асты суларына сіңіп өтеді. Жер асты суларындағы нитраттар жер асты суларының беттік сулармен тікелей әрекеттесуі (мысалы, су қабылдайтын өзен участалары, бұлақтар) немесе олардың беттік қолдану үшін алынуы арқылы беттік сулардың концентрациясына әсер ете алады. Мысалы, АҚШ-тағы ішу суының көп бөлігі жер асты суларынан алынады, бірақ көптеген сарқынды суларды тазарту станциялары беттік суларға төгіледі. Амфибиялар, тұщы су балықтары және жәндіктер сияқты жабайы жануарлар нитрат деңгейіне сезімтал және зардап шеккен түрлерде өлім мен даму аномалияларын тудыруы мүмкін. Нитрат деңгейі сонымен қатар эутрофикацияға, яғни судағы ірі балдырлардың гүлденуіне, судың оттегі деңгейінің төмендеуіне және оттегіге тәуелді жандардың аноксиядан өлуіне әкеледі. Нитрификация фотохимиялық түйіршік, жер бетіндегі озон, қышқыл жаңбыр, түрлердің әртүрлілігінің өзгеруі және басқа да жағымсыз процестердің пайда болуына да ықпал етеді деп саналады. Сонымен қатар, нитрификация тежегіштерінің метанды (CH4), күшті парниктік газды, CO2-ге тотығуын басатыны көрсетілген. Нитрапирин мен ацетилен екі процесті де өте күшті басады, бірақ оларды ажырататын әрекет ету механизмдері әлі анық емес.