Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Химическая группа (–SO₂–C₆H₄–CH₃)
Chemical group (–SO₂–C₆H₄–CH₃)
В органической химии толуолсульфонильная группа (тозильная группа, сокращенно Ts или Tos) является унивалентной функциональной группой с химической формулой SO₂C₆H₄CH₃. Она состоит из толильной группы C₆H₄CH₃, соединенной с сульфонильной группой SO₂, с открытой валентностью на сере. Эта группа обычно получают из соединения тозилхлорида CH₃C₆H₄SO₂Cl (сокращенно TsCl), который образует эфиры и амиды толуолсульфоновой кислоты CH₃C₆H₄SO₂OH (сокращенно TsOH). Наиболее распространена пара-ориентация, показанная на рисунке (p-толуолсульфонил), и по соглашению "тозил" без приставки относится к p-толуолсульфонильной группе. Толуолсульфонатная (или тозилатная) группа относится к группе OSO₂C₆H₄CH₃ (–OTs), с дополнительным атомом кислорода, присоединенным к сере, и открытой валентностью на кислороде. В химическом названии термин "тозилат" может относиться либо к солям, содержащим анион толуолсульфоновой кислоты TsO⁺ M (например, натрия толуолсульфонат), либо к эфирам толуолсульфоновой кислоты TsOR (R = органильная группа).
In organic chemistry, a toluenesulfonyl group (tosyl group, abbreviated Ts or Tos) is a univalent functional group with the chemical formula |\sSO2\sC6H4\sCH3. It consists of a tolyl group, |\sC6H4\sCH3, joined to a sulfonyl group, |\sSO2\s, with the open valence on sulfur. This group is usually derived from the compound tosyl chloride, |CH3C6H4SO2Cl (abbreviated TsCl), which forms esters and amides of toluenesulfonic acid, |CH3C6H4SO2OH (abbreviated TsOH). The para orientation illustrated (p toluenesulfonyl) is most common, and by convention tosyl without a prefix refers to the p toluenesulfonyl group. The toluenesulfonate (or tosylate) group refers to the |\sO\sSO2C6H4CH3 (–OTs) group, with an additional oxygen attached to sulfur and open valence on an oxygen. In a chemical name, the term tosylate may either refer to the salts containing the anion of p toluenesulfonic acid, |TsO M+ (e. g., sodium p toluenesulfonate), or it may refer to esters of p toluenesulfonic acid, TsOR (R = organyl group).
Приложения
Для реакций S<sub>2</sub> алкиловые спирты также могут быть превращены в алкилтозилаты, часто путем добавления тозилхлорида. В этой реакции неподеленная электронная пара атома кислорода спирта атакует атом серы тозилхлорида, вытесняя хлорид-ион и образуя тозилат с сохранением стереохимии исходного реагента. Это полезно, поскольку спирты являются плохими уходящими группами в реакциях S<sub>2</sub>, в отличие от тозилатной группы. Именно превращение алкиловых спиртов в алкилтозилаты позволяет реакции S<sub>2</sub> протекать в присутствии хорошего нуклеофила. Тозильная группа может использоваться в качестве защитной группы в органическом синтезе. Спирты можно превращать в тозилаты, чтобы предотвратить их участие в реакциях. Тозилатную группу впоследствии можно восстановить обратно в спирт. Применение этих функциональных групп иллюстрируется органическим синтезом препарата толтеродина, где на одном из этапов фенольная группа защищается в виде тозилата, а первичный спирт – в виде нозилата. Последний служит уходящей группой при замещении диизопропиламином:
For S2 reactions, alkyl alcohols can also be converted to alkyl tosylates, often through addition of tosyl chloride. In this reaction, the lone pair of the alcohol oxygen attacks the sulfur of the tosyl chloride, displacing the chloride and forming the tosylate with retention of reactant stereochemistry. This is useful because alcohols are poor leaving groups in S2 reactions, in contrast to the tosylate group. It is the transformation of alkyl alcohols to alkyl tosylates that allows an S2 reaction to occur in the presence of a good nucleophile. A tosyl group can function as a protecting group in organic synthesis. Alcohols can be converted to tosylate groups so that they do not react. The tosylate group may later be converted back into an alcohol. The use of these functional groups is exemplified in organic synthesis of the drug tolterodine, wherein one of the steps a phenol group is protected as its tosylate and the primary alcohol as its nosylate. The latter is a leaving group for displacement by diisopropylamine:
Тозильная группа также полезна для защиты аминов. Образующаяся сульфонамидная структура отличается высокой стабильностью. Ее можно депротектировать, чтобы высвободить амин, используя восстановительные условия или сильнокислые среды.
The tosyl group is also useful as a protecting group for amines. The resulting sulfonamide structure is extremely stable. It can be deprotected to reveal the amine using reductive or strongly acidic conditions.
Защита от аминов tosyl (Ts)
Тозильная (Ts) группа широко используется в качестве защитной группы для аминов в органическом синтезе.
Tosyl (Ts) group is commonly used as a protecting group for amines in organic synthesis.
Сродственные соединения
Близко родственными тозилатам являются нозилаты и брозилаты, являющиеся сокращенными названиями для o- или p-нитробензенсульфонатов и p-бромбензенсульфонатов соответственно.
Closely related to the tosylates are the nosylates and brosylates, which are the abbreviated names for o or p nitrobenzenesulfonates and p bromobenzenesulfonates, respectively.