Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
1=Химическая реакция, в ходе которой к соединению присоединяется ацильная группа (R–C=O).
1=Chemical reaction which adds an acyl group (R–C=O) to a compound
В химии ацилирование – это широкий класс химических реакций, в которых ацильная группа (R–C=O) присоединяется к субстрату. Соединение, предоставляющее ацильную группу, называется ацилирующим агентом. Субстраты, подвергающиеся ацилированию, и продукты включают следующее: спирты, сложные эфиры, амины, амиды, арены, кетоны. Особенно распространенным типом ацилирования является ацетилирование – присоединение ацетильной группы. Тесно связанным с ацилированием является формилирование, в котором используются источники "HCO+" вместо "RCO+".
In chemistry, acylation is a broad class of chemical reactions in which an acyl group (|R\sC\dO) is added to a substrate. The compound providing the acyl group is called the acylating agent. The substrate to be acylated and the product include the following:
alcohols, esters
amines, amides
arenes, ketones
A particularly common type of acylation is acetylation, the addition of the acetyl group. Closely related to acylation is formylation, which employ sources of "HCO+ in place of "RCO+".
Примеры
Поскольку они образуют сильный электрофил при взаимодействии с кислотами Льюиса, ацилгалогениды обычно используются в качестве ацилирующих агентов. Например, ацилирование по Фриделю-Крафтсу использует ацетилхлорид (CH3COCl) в качестве агента и хлорид алюминия (AlCl3) в качестве катализатора для присоединения ацетильной группы к бензолу:
Because they form a strong electrophile when treated with Lewis acids, acyl halides are commonly used as acylating agents. For example, Friedel–Crafts acylation uses acetyl chloride (|CH3COCl) as the agent and aluminum chloride (|AlCl3) as a catalyst to add an acetyl group to benzene:
Эта реакция является примером электрофильного ароматического замещения. Ацилгалогениды и кислотные ангидриды карбоновых кислот также являются распространенными ацилирующими агентами. В некоторых случаях активные эфиры проявляют сопоставимую реакционную способность. Все они реагируют с аминами с образованием амидов и со спиртами с образованием сложных эфиров посредством нуклеофильного ацилирования. Ацилирование может быть использовано для предотвращения реакций перегруппировки, которые обычно происходят при алкилировании. Для этого сначала проводят реакцию ацилирования, а затем карбонильную группу удаляют с помощью восстановления по Клемменсену или аналогичного процесса.
This reaction is an example of electrophilic aromatic substitution. Acyl halides and acid anhydrides of carboxylic acids are also common acylating agents. In some cases, active esters exhibit comparable reactivity. All react with amines to form amides and with alcohols to form esters by nucleophilic acyl substitution. Acylation can be used to prevent rearrangement reactions that would normally occur in alkylation. To do this an acylation reaction is performed, then the carbonyl is removed by Clemmensen reduction or a similar process.
Ацилирование в биологии
Ацилирование белков – это посттрансляционная модификация белков посредством присоединения функциональных групп через ацильные связи. Ацилирование белков наблюдается как механизм контроля биологической сигнализации. Одним из основных типов является жирное ацилирование, то есть присоединение жирных кислот к определенным аминокислотам (например, миристоилирование, пальмитоилирование или пальмитолеоилирование). Различные типы жирных кислот участвуют в глобальном ацилировании белков. Пальмитолеоилирование – это тип ацилирования, при котором мононенасыщенная жирная кислота пальмитолеиновая кислота ковалентно присоединяется к сериновым или треониновым остаткам белков. Пальмитолеоилирование, по всей видимости, играет важную роль в транспорте, нацеливании и функции белков Wnt.
Protein acylation is the post translational modification of proteins via the attachment of functional groups through acyl linkages. Protein acylation has been observed as a mechanism controlling biological signaling. One prominent type is fatty acylation, the addition of fatty acids to particular amino acids (e. g. myristoylation, palmitoylation or palmitoleoylation). Different types of fatty acids engage in global protein acylation. Palmitoleoylation is an acylation type where the monounsaturated fatty acid palmitoleic acid is covalently attached to serine or threonine residues of proteins. Palmitoleoylation appears to play a significant role in the trafficking, targeting, and function of Wnt proteins.