Введение

Группа антибиотиков

Полимиксины — это антибиотики. Полимиксины B и E (также известные как колистин) используются для лечения инфекций, вызванных грамотрицательными бактериями. Они действуют главным образом, разрушая бактериальную клеточную мембрану. Они относятся к более широкому классу молекул, называемых нерибосомными пептидами. В природе они производятся грамположительными бактериями, такими как Paenibacillus polymyxa.

Медицинское применение

Полимиксиновые антибиотики обладают относительно выраженной нейротоксичностью и нефротоксичностью, поэтому обычно применяются только в качестве крайней меры, когда современные антибиотики неэффективны или противопоказаны. Типичные случаи применения – инфекции, вызванные штаммами Pseudomonas aeruginosa, устойчивыми к множеству лекарственных препаратов, или энтеробактериями, продуцирующими карбапенемазы. Полимиксины оказывают меньшее действие на грамположительные микроорганизмы и иногда комбинируются с другими препаратами (например, с триметопримом/полимиксином) для расширения спектра действия. Полимиксины B не всасываются в желудочно-кишечном тракте, поэтому их назначают перорально только с целью дезинфекции ЖКТ.

Механизм действия

После связывания с липополисахаридом (LPS) во внешней мембране грамотрицательных бактерий, полимиксины нарушают целостность как внешней, так и внутренней мембран. Гидрофобный хвост играет важную роль в повреждении мембран, что позволяет предположить механизм действия, подобный действию детергентов. Удаление гидрофобного хвоста полимиксина B приводит к образованию полимиксин-нонапептида, который по-прежнему связывается с LPS, но больше не оказывает бактерицидного действия. Однако он все еще заметно увеличивает проницаемость клеточной стенки бактерий для других антибиотиков, что указывает на то, что он все еще вызывает определенную степень дезорганизации мембран. Грамотрицательные бактерии могут развивать устойчивость к полимиксинам посредством различных модификаций структуры LPS, препятствующих связыванию полимиксинов с LPS. Устойчивость к этому препарату растет, особенно в южном Китае. Недавно ген mcr-1, обуславливающий устойчивость к антибиотикам, был выделен из бактериальных плазмид семейства Enterobacteriaceae.

Химия

Полимиксины – это группа циклических нерибосомальных полипептидов (НРП), биосинтезируемых бактериями рода Paenibacillus. Полимиксины состоят из 10 аминокислотных остатков, шесть из которых – L α,γ-диаминобутировая кислота (L DAB). Остатки DAB обуславливают наличие у полимиксинов множества положительно заряженных групп при физиологическом pH. Семь аминокислотных остатков формируют основной циклический компонент, а остальные три выступают из одного из циклических остатков в виде линейной цепи, заканчивающейся на N-конце либо 6-метилоктановой кислотой, либо 6-метилгептановой кислотой. В процессе циклизации остаток 10 связывается с мостиковым остатком 4. Аминокислотные остатки и мономеры DAB обычно имеют L (лево) конфигурацию, однако в некоторых штаммах, таких как P. polymyxa PKB1, наблюдается включение DAB с D (декстро) конфигурацией в позицию 3, что приводит к образованию вариантов полимиксина B. Полимиксин M также известен как "маттацин".

Биосинтез

Полимиксины производятся нерибосомными системами пептидной синтетазы в грамположительных бактериях, таких как Paenibacillus polymyxa. Подобно другим НРП, полимиксины собираются синтетазами, состоящими из нескольких модулей, каждый из которых содержит набор ферментных доменов, последовательно воздействующих на растущую цепь путем добавления следующего остатка и удлинения цепи посредством образования пептидных связей и реакций конденсации. Заключительные этапы включают домен тиоэстеразы на C-конце последнего модуля для циклизации молекулы и высвобождения цепи из фермента.

Исследования

Полимиксины используются для нейтрализации или адсорбции контаминантов ЛПС в образцах, например, в иммунологических экспериментах. Минимизация загрязнения ЛПС может быть важна, поскольку ЛПС способен вызывать сильные реакции иммунных клеток, искажая результаты экспериментов. Увеличивая проницаемость бактериальной мембраны, полимиксин также применяется в клинической практике для усиления высвобождения секретируемых токсинов, таких как токсин Шига, из Escherichia coli. Глобальная проблема растущей антимикробной устойчивости привела к возобновлению интереса к их использованию.

Смеси соединений в препарате Полимиксин В

В составах для коммерческих фармацевтических препаратов Полимиксина основными полимиксинами являются B1 и B2, составляющие 75% и 15% конечной смеси соответственно. Полимиксин B1, в свою очередь, включает несколько изомеров, таких как изолейциновый полимиксин B1 и B1 1. Аналогично, полимиксины B3 и B4 также различаются в этом положении: B3 содержит октановую кислоту, а B4 – гептановую кислоту.