Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Органическое кольцевое соединение (C₃H₄)
Organic ring compound (C₃H₄)
Циклопропен — органическое соединение с формулой C₃H₄. Это самый простой циклоалкен. Из-за высокой напряжённости цикла циклопропен сложно получить и он обладает высокой реакционной способностью. Этот бесцветный газ был объектом многочисленных фундаментальных исследований, посвящённых химической связи и реакционной способности. В природе он не встречается, но производные циклопропена обнаружены в некоторых жирных кислотах. Производные циклопропена коммерчески используются для регулирования созревания некоторых фруктов.
Cyclopropene is an organic compound with the formula |C3H4. It is the simplest cycloalkene. Because the ring is highly strained, cyclopropene is difficult to prepare and highly reactive. This colorless gas has been the subject for many fundamental studies of bonding and reactivity. It does not occur naturally, but derivatives are known in some fatty acids. Derivatives of cyclopropene are used commercially to control ripening of some fruit.
Структура и сцепление
Молекула имеет треугольную структуру. Уменьшенная длина двойной связи по сравнению с одинарной связью приводит к тому, что угол, противоположный двойной связи, сужается примерно до 51° по сравнению с углом в 60°, наблюдаемым в циклопропане. Как и в циклопропане, углерод-углеродные связи в кольце имеют повышенный p-характер: атомы углерода алкена используют sp2.68-гибридизацию для формирования кольца.
The molecule has a triangular structure. The reduced length of the double bond compared to a single bond causes the angle opposite the double bond to narrow to about 51° from the 60° angle found in cyclopropane. As with cyclopropane, the carbon–carbon bonding in the ring has increased p character: the alkene carbon atoms use sp2.68 hybridization for the ring.
Ранние синтезы
Первый подтвержденный синтез циклопропена, осуществленный Демьяновым и Дояренко, заключался в термическом разложении гидроксида триметилциклопропиламмония над платинированной глиной при температуре около 300 °C. В результате этой реакции образуются главным образом триметиламин и диметилциклопропиламин, а также около 5% циклопропена. Позднее Шлаттер усовершенствовал условия пиролиза, используя платинированный асбест в качестве катализатора при 320–330 °C и получил циклопропен с выходом 45%. Циклопропен также можно получить с выходом около 1% путем термолиза аддукта циклогептатриена и диметилацетилендикарбоксилата.
The first confirmed synthesis of cyclopropene, carried out by Dem'yanov and Doyarenko, involved the thermal decomposition of trimethylcyclopropylammonium hydroxide over platinized clay at approximately 300 °C. This reaction produces mainly trimethylamine and dimethylcyclopropyl amine, together with about 5% of cyclopropene. Later Schlatter improved the pyrolytic reaction conditions using platinized asbestos as a catalyst at 320–330 °C and obtained cyclopropene in 45% yield. Cyclopropene can also be obtained in about 1% yield by thermolysis of the adduct of cycloheptatriene and dimethyl acetylenedicarboxylate.
Синтез производных
Обработка нитроциклопропанов метоксидом натрия приводит к отщеплению нитрита и образованию соответствующего производного циклопропена. Синтез чисто алифатических циклопропенов впервые был продемонстрирован посредством присоединения карбенов к алкинам, катализируемого медью. В присутствии медного катализатора этилдиазоацетат реагирует с ацетиленами с образованием циклопропенов. 1,2-Диметилциклопропен-3-карбоксилат получают этим методом из 2-бутина. Медь, в форме сульфата меди и медной пыли, является одной из наиболее распространенных форм меди, используемых для проведения подобных реакций. Также применялся ацетат родия.
Treatment of nitrocyclopropanes with sodium methoxide eliminates the nitrite, giving the respective cyclopropene derivative. The synthesis of purely aliphatic cyclopropenes was first illustrated by the copper catalyzed additions of carbenes to alkynes. In the presence of a copper catalyst, ethyl diazoacetate reacts with acetylenes to give cyclopropenes. 1,2 Dimethylcyclopropene 3 carboxylate arises via this method from 2 butyne. Copper, as copper sulfate and copper dust, are among the more popular forms of copper used to promote such reactions. Rhodium acetate has also been used.