Введение

Функции Ванье — это полный набор ортогональных функций, используемых в физике твердого тела. Они были введены Грегори Ванье в 1937 году. Функции Ванье представляют собой локализованные молекулярные орбитали кристаллических систем. Функции Ванье, соответствующие различным узлам кристаллической решетки, ортогональны, что обеспечивает удобную базу для разложения электронных состояний в определенных случаях. Функции Ванье получили широкое распространение, например, при анализе сил связи, действующих на электроны.

Локализация

Состояния Блоха ψk(r) определяются как собственные функции конкретного гамильтониана и, следовательно, определены только с точностью до общей фазы. Применяя фазовое преобразование eiθ(k) к функциям ψk(r), для любой (действительной) функции θ(k), можно получить равнозначный выбор. Хотя это изменение не влияет на свойства состояний Блоха, соответствующие функции Ванье существенно изменяются под действием этого преобразования. Поэтому используют свободу выбора фаз состояний Блоха, чтобы получить наиболее удобный набор функций Ванье. На практике обычно выбирают максимально локализованный набор, в котором функция Ванье φR локализована вблизи точки R и быстро стремится к нулю при удалении от R. Для одномерного случая Коном доказал, что всегда существует единственный выбор, обеспечивающий эти свойства (при соблюдении определенных симметрий). Это справедливо и для любого потенциала, разделяющегося на независимые составляющие в более высоких размерностях; общие условия пока не установлены и являются предметом текущих исследований. В отличие от максимально локализованных функций Ванье (которые являются применением схемы Фостера-Бойса к кристаллическим системам), функции Ванье Пипека-Мезея не смешивают σ и π орбитали.

Строгие результаты

Существование экспоненциально локализованных функций Ванье в изоляторах было математически доказано в 2006 году.

Современная теория поляризации

Функции Ванье в последнее время нашли применение в описании поляризации в кристаллах, например, в ферроэлектриках. Современная теория поляризации была разработана Раффаэлем Рестой и Дэвидом Вандербильтом. См., например, работы Бергольда и Нахмансона, а также вводную презентацию Вандербильта. Поляризацию на единичную ячейку в твердом теле можно определить как дипольный момент плотности заряда Ванье:

где суммирование ведется по занятым зонам, а Wn – функция Ванье, локализованная в ячейке для зоны n. Изменение поляризации в ходе непрерывного физического процесса является производной поляризации по времени и также может быть выражено через фазу Берри занятых блоховских состояний.