Введение
1=Органические соединения с диазенильной группой (–N=N–)
Азосоединения – это органические соединения, содержащие функциональную группу диазенил (R\sN\dN\sR′, в которой R и R′ могут быть как арильными, так и алкильными группами). IUPAC определяет азосоединения как: "Производные диазена (диимида), |HN\dNH, в которых оба атома водорода замещены гидрокарбольными группами, например, |PhN\dNPh – азобензол или дифенилдиазен", где Ph обозначает фенильную группу. Более стабильные производные содержат две арильные группы. Группа |N\dN называется азогруппой (, ). Многие текстильные и кожаные изделия окрашиваются азокрасителями и пигментами. |ArN2+ + Ar'H → ArN\dNAr' + H+
Поскольку соли диазония часто нестабильны при комнатной температуре, реакции азосочетания обычно проводятся при температуре около 0 °C. Окисление гидразинов (|R\sNH\sNH\sR′) также приводит к образованию азосоединений. Азокрасители также получают путем конденсации нитроароматических соединений с анилинами с последующим восстановлением образующегося азокси-промежуточного продукта:
|ArNO2 + Ar'NH2 → ArN(O)\dNAr' + H2O
|ArN(O)\dNAr' + C6H12O6 → ArN\dNAr' + C6H10O6 + H2O
Для окрашивания текстиля типичным нитрокомпонентом для сочетания будет динатриевый 4,4′-динитростилбен-2,2′-дисульфонат. Типичные анилинные компоненты показаны ниже. Вследствие π-делокализации, арилоазосоединения обладают яркими цветами, особенно красными, оранжевыми и желтыми. Поэтому они используются в качестве красителей и обычно известны как азокрасители, примером которых является Disperse Orange 1. Некоторые азосоединения, например, метиловый оранжевый, используются в качестве индикаторов кислотно-основного титрования из-за различной окраски их кислотной и солевой форм. Большинство DVD R/+R и некоторые CD-R диски используют синий азокраситель в качестве записывающего слоя. Коммерческий успех азокрасителей стимулировал развитие азосоединений в целом.
|ArNO2 + Ar'NH2 → ArN(O)\dNAr' + H2O
|ArN(O)\dNAr' + C6H12O6 → ArN\dNAr' + C6H10O6 + H2O
For textile dying, a typical nitro coupling partner would be disodium 4,4′ dinitrostilbene 2,2′ disulfonate. Typical aniline partners are shown below. As a consequence of π delocalization, aryl azo compounds have vivid colors, especially reds, oranges, and yellows. Therefore, they are used as dyes, and are commonly known as azo dyes, an example of which is Disperse Orange 1. Some azo compounds, e. g., methyl orange, are used as acid base indicators due to the different colors of their acid and salt forms. Most DVD R/+R and some CD R discs use blue azo dye as the recording layer. The commercial success of azo dyes motivated the development of azo compounds in general.
Безопасность и регулирование
Многие азопигменты нетоксичны, однако некоторые, такие как динитроанилин оранжевый, орто-нитроанилин оранжевый или пигменты оранжевые 1, 2 и 5, оказались мутагенными. Аналогично, ряд клинических случаев связывает азопигменты с базальноклеточной карциномой.
Европейское регулирование
Некоторые азокрасители могут разлагаться в восстановительных условиях с выделением ряда определенных ароматических аминов. Производство и продажа товаров народного потребления, содержащих перечисленные ароматические амины, образовавшиеся в результате разложения азокрасителей, были запрещены в странах Европейского Союза в сентябре 2003 года. Поскольку лишь небольшое число красителей содержало столь же небольшое число аминов, на относительно небольшое количество продуктов это запрещение повлияло.