Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
1=Химическая группа (>C=N=N)
1=Chemical group (>C=N=N)
В органической химии диазогруппа – это органический фрагмент, состоящий из двух атомов азота, связанных друг с другом в терминальном положении. Нейтральные по заряду органические соединения, содержащие диазогруппу, связанную с атомом углерода, называются диазосоединениями или диазоалканами и описываются общей структурной формулой |R2C\dN+\dN. Самый простой пример диазосоединения – диазометан, |CH2N2. Диазосоединения (|R2C\dN2) не следует путать с азосоединениями (|R\sN\dN\sR) или с диазониевыми соединениями (|R\sN2+).
In organic chemistry, the diazo group is an organic moiety consisting of two linked nitrogen atoms at the terminal position. Overall charge neutral organic compounds containing the diazo group bound to a carbon atom are called diazo compounds or diazoalkanes and are described by the general structural formula |R2C\dN+\dN The simplest example of a diazo compound is diazomethane, |CH2N2. Diazo compounds (|R2C\dN2) should not be confused with azo compounds (|R\sN\dN\sR) or with diazonium compounds (|R\sN2+).
История
Диазосоединения были впервые синтезированы Питером Гриссом, который открыл универсальную новую химическую реакцию, как подробно описано в его работе 1858 года "Предварительное сообщение о влиянии азотистой кислоты на аминонитро- и аминодинитрофенол".
Diazo compounds were first produced by Peter Griess who had discovered a versatile new chemical reaction, as detailed in his 1858 paper "Preliminary notice on the influence of nitrous acid on aminonitro and aminodinitrophenol."
Синтез
Существует несколько методов получения диазосоединений.
Several methods exist for the preparation of diazo compounds.
Из аминов
Альфа-акцепторные замещенные первичные алифатические амины R CH2 NH2 (R = COOR, CN, CHO, COR) реагируют с азотистой кислотой с образованием диазосоединения.
Alpha acceptor substituted primary aliphatic amines R CH2 NH2 (R = COOR, CN, CHO, COR) react with nitrous acid to generate the diazo compound.
Из диазометилсоединений
Примером электрофильного замещения с использованием диазометилсоединения является реакция между ацилгалогенидом и диазометаном, например, первый этап синтеза Арндта-Эйстерта.
An example of an electrophilic substitution using a diazomethyl compound is that of a reaction between an acyl halide and diazomethane, for example the first step in the Arndt Eistert synthesis.
По диазопередаче
При диазопереносе некоторые карбоновые кислоты реагируют с тозил-азидом в присутствии слабого основания, такого как триэтиламин или DBU. Побочным продуктом является соответствующий тосиламид (p-толуолсульфонамид). Эта реакция также называется диазопереносом Регица. Примерами служат синтез трет-бутилдиазоацетата и диазомалоната. Метилфенилдиазоацетат получают таким образом, обрабатывая метилфенилацетат п-ацетамидобензолсульфонилазидом в присутствии основания. Механизм включает атаку энолята на терминальный атом азота, перенос протона и отщепление аниона сульфонамида. Использование β-карбонильного альдегида приводит к деформильному варианту переноса Регица, который полезен для получения диазосоединений, стабилизированных только одной карбонильной группой.
In diazo transfer certain carbon acids react with tosyl azide in the presence of a weak base like triethylamine or DBU. The byproduct is the corresponding tosylamide (p toluenesulfonamide). This reaction is also called the Regitz diazo transfer. Examples are the synthesis of tert butyl diazoacetate and diazomalonate. Methyl phenyldiazoacetate is generated in this way by treating methyl phenylacetate with p acetamidobenzenesulfonyl azide in the presence of base. The mechanism involves attack of the enolate at the terminal nitrogen, proton transfer, and expulsion of the anion of the sulfonamide. Use of the β carbonyl aldehyde leads to a deformylative variant of the Regitz transfer, which is useful for the preparation of diazo compounds stabilized by only one carbonyl group.
В циклодобавках
Диазосоединения выступают в качестве 1,3-диполей в 1,3-диполярных циклоприсоединениях с диазоалканами.
Diazo compounds react as 1,3 dipoles in diazoalkane 1,3 dipolar cycloadditions.
Природная природа
Две группы природных соединений содержат диазогруппу: кинамицин и ломаивитицин. Эти молекулы являются интеркаляторами ДНК, при этом диазогруппа выполняет роль их "боевой части". Редуктивное отщепление N2 приводит к образованию флуоренильного радикала, расщепляющего ДНК.
Two families of naturally occurring products feature the diazo group: kinamycin and lomaiviticin. These molecules are DNA intercalators, with diazo functionality as their "warheads". Loss of N2, induced reductively, generates a DNA cleaving fluorenyl radical.