Введение

Химическое соединение

Силибинин (INN), также известный как силибин (оба названия происходят от Silybum – родового названия растения, из которого он извлекается), является основным действующим веществом силимарина – стандартизированного экстракта расторопши пятнистой, содержащего смесь флавонолигнанов, включающую силибинин, изосилибинин, силихристин, силидианин и другие соединения. Сам силибинин представляет собой смесь двух диастереомеров, силибина А и силибина В, приблизительно в эквимолярном соотношении. Силибинин используется в чистом виде как лекарственное средство, и чаще – в качестве активного ингредиента в растительных добавках на основе расторопши пятнистой.

Медицинское применение

Для утвержденных лекарственных препаратов и парентерального применения при лечении отравления бледной поганкой используется водорастворимая дигидрогенсукцинатная динатриевая соль силибинина C 2',3. В 2011 году то же соединение также получило статус лекарственного средства-сироты от Европейской комиссии для профилактики рецидивов гепатита C у реципиентов трансплантации печени. Силибинин доступен во многих странах ЕС для лечения токсического поражения печени (например, в виде внутривенной формы, используемой при отравлении бледной поганкой) или в качестве вспомогательной терапии при хроническом гепатите и циррозе печени. Имеются ограниченные доказательства, подтверждающие использование продуктов, содержащих силибинин, в качестве пищевой добавки у людей с хроническими заболеваниями печени. Систематический обзор и метаанализ показали, что силимарин не влияет на общую смертность у пациентов с циррозом, но может способствовать предотвращению смертности, связанной с заболеваниями печени, у этих пациентов. Существует мало доказательств значительного противовирусного эффекта расторопши при хроническом гепатите C.

Потенциальное медицинское применение

Силибинин изучается на предмет его возможной роли в лечении рака (например, благодаря ингибированию STAT3-сигнализации). Силибинин обладает рядом потенциальных механизмов, которые могут быть полезны для кожи. К ним относятся химиозащитное действие в отношении токсинов окружающей среды, противовоспалительный эффект, защита от фотокарциногенеза, вызванного УФ-излучением, защита от солнечных ожогов, защита от УФ-индуцированной эпидермальной гиперплазии и восстановление ДНК при УФ-индуцированном повреждении ДНК (разрывах двойных нитей). Исследования на мышах продемонстрировали значительную защиту от депрессоподобного поведения, вызванного хроническим непредсказуемым умеренным стрессом (ХНУС), а также улучшение когнитивных функций у старых крыс при потреблении силимарина. Благодаря иммуномодулирующим, железохелатирующим и антиоксидантным свойствам, эта трава может быть использована у пациентов с бета-талассемией, получающих регулярные переливания крови и страдающих от перегрузки железом.

Фармакология

Плохая растворимость в воде и биодоступность силимарина привели к разработке усовершенствованных лекарственных форм. Силипид (торговое название Siliphos, не следует путать с одноименным средством для очистки воды – стекловидным полифосфатом, содержащим натрий, кальций, магний и силикат, разработанным для решения проблем с водоснабжением), представляющий собой комплекс силимарина и фосфатидилхолина (фосфолипид, содержащийся в лецитине), примерно в 10 раз биодоступнее, чем силимарин. Также сообщалось, что комплекс включения силимарина с β-циклодекстрином значительно более растворим, чем сам силимарин. Нет опубликованных клинических данных, указывающих на то, что силимарин или силибинин могут вызывать какие-либо проблемы со щитовидной железой. Фактически, одно клиническое исследование показало, что силимарин помогает предотвратить угнетение функции щитовидной железы, часто вызываемое препаратом лития. Исследования расторопши и силимарина на беременных женщинах ограничены. Однако в единственном известном клиническом исследовании были выявлены только положительные эффекты, в том числе эффективное лечение внутрипеченочного холестаза беременных. Силимарин также не проявляет эмбриотоксического действия в экспериментах на животных.

Биотехнология

Силимарин может быть получен в каллусах и клеточных суспензиях Silybum marianum, а замещенные пиразинкарбоксамиды могут использоваться как абиотические элициторы производства флаволигнанов.

Биосинтез

Биосинтез силибинина А и силибинина В состоит из двух основных частей: таксифолина и кониферилового спирта. Конифериловый спирт синтезируется в оболочке семян расторопши. Процесс начинается с превращения фенилаланина в коричную кислоту при участии фенилаланин-аммиак-лиазы. Коричная кислота затем подвергается двум циклам окисления транс-цинамат 4-монооксигеназой и кумарат 3-гидроксилазой, в результате чего образуется кофеиновая кислота. Мета-позиционный спирт метилируется кофеиновой кислотой 3-O-метилтрансферазой с образованием феруловой кислоты. Из феруловой кислоты производство кониферилового спирта осуществляется 4-гидроксициннамат-КоА лигазой, цинамоил-КоА редуктазой и цинамаил-алкогольдегидрогеназой. Что касается таксифолина, гены, отвечающие за его биосинтез, могут быть сверхэкспрессированы в цветах, поскольку их транскрипция зависит от света. Производство таксифолина использует аналогичный путь синтеза п-кумаровой кислоты, за которым следует троекратное удлинение углеродной цепи с помощью малонил-КоА и циклизация с участием халкон-синтазы и халкон-изомеразы, приводящая к образованию нарингенина. Далее, через флаванон 3-гидроксилазу и флавоноид 3'-монооксигеназу образуется таксифолин. Для объединения таксифолина и кониферилового спирта таксифолин может транспортироваться из цветка в оболочку семян по симпластному пути. Как таксифолин, так и конифериловый спирт окисляются аскорбатпероксидазой 1, что обеспечивает одноэлектронную реакцию для соединения двух фрагментов и образования силибина (силибинина А + силибинина В).