Окисление Сверна: получение альдегидов и кетонов из спиртов с помощью оксалилхлорида и ДМСО. Опасности, побочные продукты и применение в органическом синтезе.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Раздел 3
Раздел 4
Раздел 5
Раздел 6
Раздел 7 Опасности Chembox
Внешний паспорт безопасности (SDS)
Внешний MSDS
Пиктограммы GHS
Слово-сигнал GHS: Опасно
Раствор, содержащий ДМСО и оксалилхлорид, с последующим тушением триэтиламином, превращает спирты в соответствующие альдегиды и кетоны посредством процесса, известного как окисление Сверна.
The solution comprising DMSO and oxalyl chloride, followed by quenching with triethylamine converts alcohols to the corresponding aldehydes and ketones via the process known as the Swern oxidation.
Синтез ацилхлоридов
Оксалилхлорид в основном используется совместно с N,N-диметилформамидным катализатором в органическом синтезе для получения ацилхлоридов из соответствующих карбоновых кислот. Как и тионилхлорид, реагент разлагается на летучие побочные продукты в этом применении, что упрощает последующую обработку. Один из второстепенных побочных продуктов реакции, катализируемой N,N-диметилформамидом, – диметилкарбамоилхлорид, является сильным канцерогеном, образующимся при разложении N,N-диметилформамида. По сравнению с тионилхлоридом, оксалилхлорид обычно является более мягким и селективным реагентом. Он также дороже тионилхлорида, поэтому его обычно используют в меньших масштабах. В ходе этой реакции N,N-диметилформамид превращается в производное имидоилхлорида (хлорометилен(диметил)аммонийный ион [(CH3)2N+CHCl]), подобно первой стадии реакции Вильсмейера — Хаака. Имидоилхлорид является активным хлорирующим агентом.
Oxalyl chloride is mainly used together with a N,N dimethylformamide catalyst in organic synthesis for the preparation of acyl chlorides from the corresponding carboxylic acids. Like thionyl chloride, the reagent degrades into volatile side products in this application, which simplifies workup. One of the minor byproducts from the N,N dimethylformamide catalyzed reaction, dimethylcarbamoyl chloride, is a potent carcinogen, stemming from the N,N dimethylformamide decomposition. Relative to thionyl chloride, oxalyl chloride tends to be a milder, more selective reagent. It is also more expensive than thionyl chloride so it tends to be used on a smaller scale. This reaction involves conversion of N,N dimethylformamide to the imidoyl chloride derivative (chloromethylene(dimethyl)ammonium ion |(CH3)2N+\dCHCl), akin to the first stage in the Vilsmeier–Haack reaction. The imidoyl chloride is the active chlorinating agent.
Формиляция арен
Оксалилхлорид реагирует с ароматическими соединениями в присутствии хлорида алюминия, образуя соответствующий ацилхлорид в процессе, известном как ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Образовавшийся ацилхлорид можно гидролизовать до соответствующей карбоновой кислоты.
Oxalyl chloride reacts with aromatic compounds in the presence of aluminium chloride to give the corresponding acyl chloride in a process known as a Friedel Crafts acylation. The resulting acyl chloride can be hydrolysed to form the corresponding carboxylic acid.
Другое
Оксалилхлорид, как сообщается, использовался в первом синтезе диоксанового тетракетона (C4O6), оксида углерода.
Oxalyl chloride was reportedly used in the first synthesis of dioxane tetraketone (|C4O6), an oxide of carbon.
Меры предосторожности
В марте 2000 года самолет Airbus A330-300 авиакомпании Malaysia Airlines был признан не подлежащим восстановлению после утечки запрещенного оксалилхлорида (неверно заявленного как гидроксихинолин) в грузовой отсек. Он токсичен при вдыхании, однако его острая токсичность более чем в десять раз ниже, чем у родственного соединения фосгена.
In March 2000, a Malaysia Airlines Airbus A330 300 was damaged beyond repair after a cargo of prohibited oxalyl chloride (falsely declared as hydroxyquinoline) leaked into the cargo bay. It is toxic by inhalation, although it is over an order of magnitude less acutely toxic than the related compound phosgene.