Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Чрезвычайно сильное основание, имеющее аналогичные названия в литературе.
Extremely strong base
similarly named articles
Супербаза – это соединение, обладающее особенно высоким сродством к протонам. Супербазы представляют теоретический интерес и потенциально ценны в органическом синтезе. Супербазы описываются и используются с 1850-х годов.
A superbase is a compound that has a particularly high affinity for protons. Superbases are of theoretical interest and potentially valuable in organic synthesis. Superbases have been described and used since the 1850s.
Определения
В целом, IUPAC определяет супербазу как «соединение, обладающее очень высокой основностью, такое как литийдиизопропиламид». Супербазы часто разделяют на две широкие категории: органические и органометаллические. Органические супербазы – это нейтральные соединения с основностью, превышающей основность протонной губки (pKBH+ = 18,6 в MeCN). Распространенные супербазы этого типа содержат функциональные группы амидина, гуанидина и фосфазена. Сильные супербазы можно создавать, используя различные подходы для стабилизации сопряженной кислоты, вплоть до теоретических пределов основности. Органометаллические супербазы, иногда называемые супербазами Лохмана — Шлоссера, образуются в результате сочетания алкоксидов щелочных металлов и органолитиевых реагентов. Кёбер определяет супербазы как «основания, возникающие в результате смешивания двух (или более) оснований, приводящего к новым основным видам, обладающим уникальными свойствами. Термин «супербаза» не означает, что одно основание термодинамически и/или кинетически сильнее другого, а скорее указывает на то, что базовый реагент создается путем объединения характеристик нескольких различных оснований».
Generically IUPAC defines a superbase as a "compound having a very high basicity, such as lithium diisopropylamide." Superbases are often defined in two broad categories, organic and organometallic. Organic superbases are charge neutral compounds with basicities greater than that of proton sponge (pKBH+ = 18.6 in MeCN)." Common superbases of this variety feature amidine, guanidine, and phosphazene functional groups. Strong superbases can be designed by utilizing various approaches to stabilize the conjugate acid, up to the theoretical limits of basicity. Organometallic superbases, sometimes called Lochmann–Schlosser superbases, result from the combination of alkali metal alkoxides and organolithium reagents. Caubère defines superbases as "bases resulting from a mixing of two (or more) bases leading to new basic species possessing inherent new properties. The term superbase does not mean a base is thermodynamically and/or kinetically stronger than another, instead it means that a basic reagent is created by combining the characteristics of several different bases."
Органические супербазы
Органические супербазы в основном представляют собой нейтральные по заряду соединения, содержащие азот, в которых азот выступает в роли акцептора протонов. К ним относятся фосфазены, фосфаны, амидины и гуанидины. Другие органические соединения, отвечающие физико-химическим или структурным определениям "супербазы", включают протоновые хелаторы, такие как ароматические протоновые губки и биспидины. Мультициклические полиамины, например DABCO, также могут быть отнесены к этой категории. Несмотря на высокую протонную аффинность, многие органосупербазы могут проявлять низкую нуклеофильность. Супербазы используются в органокатализе.
Organic superbases are mostly charge neutral, nitrogen containing species, where nitrogen act as a proton acceptor. These include the phosphazenes, phosphanes, amidines, and guanidines. Other organic compounds that meet the physicochemical or structural definitions of 'superbase' include proton chelators like the aromatic proton sponges and the bispidines. Multicyclic polyamines, like DABCO might also be loosely included in this category. '' Despite enormous proton affinity, many organosuperbases can exhibit low nucleophilicity. Superbases are used in organocatalysis.
Органометаллы
Органометаллические соединения электроположительных металлов являются супербазами, но обычно выступают в роли сильных нуклеофилов. Примерами служат соединения органолития и органомагния (реагент Гриньяра). Другой тип органометаллической супербазы образуется при замещении атома водорода на гетероатоме – например, кислороде (нестабилизированные алкоксиды) или азоте (металлические амиды, такие как диизопропиламид лития) – на реактивный металл. Основание Шлоссера (или основание Локмана-Шлоссера), представляющее собой комбинацию н-бутиллития и трет-бутоксида калия, часто упоминается как супербаза. н-Бутиллитий и трет-бутоксид калия образуют смешанный агрегат, который обладает большей реакционной способностью, чем любой из исходных реагентов.
Organometallic compounds of electropositive metals are superbases, but they are generally strong nucleophiles. Examples include organolithium and organomagnesium (Grignard reagent) compounds. Another type of organometallic superbase has a reactive metal exchanged for a hydrogen on a heteroatom, such as oxygen (unstabilized alkoxides) or nitrogen (metal amides such as lithium diisopropylamide). The Schlosser base (or Lochmann Schlosser base), the combination of n butyllithium and potassium tert butoxide, is commonly cited as a superbase. n Butyllithium and potassium tert butoxide form a mixed aggregate of greater reactivity than either component reagent.
Неорганические
Неорганические супербазы обычно представляют собой солеподобные соединения с небольшими, высокозаряженными анионами, например, гидрид лития, гидрид калия и гидрид натрия. Эти соединения нерастворимы, однако поверхности этих материалов обладают высокой реакционной способностью, и суспензии полезны в синтезе. Согласно квантово-химическим расчетам, оксид цезия, вероятно, является самым сильным основанием.
Inorganic superbases are typically salt like compounds with small, highly charged anions, e. g. lithium hydride, potassium hydride, and sodium hydride. Such species are insoluble, but the surfaces of these materials are highly reactive and slurries are useful in synthesis. Caesium oxide is probably the strongest base according to quantum chemical calculations.