Вильгельм Рудольф Фиттиг: Жизнь и научные открытия
Wilhelm Rudolph Fittig
Вильгельм Фиттиг: немецкий химик, открывший реакцию Фиттига, пинаколовое сочетание и мезитилен. Исследовал кетоны, углеводороды и структуру органических соединений.
Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Немецкий химик (1835–1910)
German chemist (1835–1910)
Вильгельм Рудольф Фиттиг (6 декабря 1835 – 19 ноября 1910) был немецким химиком. Он открыл реакцию сочетания пинаколов, мезитилен, диацетил и бифенил. Фиттиг изучал взаимодействие натрия с кетонами и углеводородами. Он открыл реакцию Фиттига, также известную как реакция Вюрца-Фиттига, для синтеза алкилбензолов, предложил дикетонную структуру бензохинона и выделил феноантрен из каменноугольной смолы. Он открыл и синтезировал первые лактоны и исследовал структуру пиперина, нафталина и флуорена.
Wilhelm Rudolph Fittig (6 December 183519 November 1910) was a German chemist. He discovered the pinacol coupling reaction, mesitylene, diacetyl and biphenyl. Fittig studied the action of sodium on ketones and hydrocarbons. He discovered the Fittig reaction or Wurtz–Fittig reaction for the synthesis of alkylbenzenes, he proposed a diketone structure for benzoquinone and isolated phenanthrene from coal tar. He discovered and synthesized the first lactones and investigated structures of piperine, naphthalene, and fluorene.
Карьера
Фиттиг изучал химию в Геттингенском университете, получив докторскую степень в 1858 году с диссертацией об ацетоне под руководством Генриха Лимприхта и Фридриха Вёлера. Впоследствии он занимал ряд должностей в Геттингене, став ассистентом Вёлера в 1858 году, приват-доцентом в 1860 году и экстраординарным профессором в 1870 году. В 1870 году он был назначен полным профессором в Тюбингенском университете, а в 1876 году – в Страсбурге, где лаборатории были построены по его проектам. Исследования Фиттига охватывали широкие области органической химии. Альдегиды и кетоны послужили материалом для его ранних работ. Он обнаружил, что альдегиды и кетоны могут подвергаться восстановлению в нейтральных, щелочных и иногда кислых растворах до вторичных и третичных гликолей, вещества, которые он назвал пинаконами; а также то, что некоторые пинаконы при дистилляции с разбавленной серной кислотой дают соединения, которые он назвал пинаколинами. Ненасыщенные кислоты также привлекли его внимание, и он открыл внутренние ангидриды оксикислот, известные как лактоны. Он также открыл то, что сейчас известно как перегруппировка пинакола, при которой 1,2-диолы перестраиваются в альдегиды или кетоны под действием кислотного катализа. Его работа включала получение 2,3-диметил-2,3-бутандиола (пинакола) из ацетона, за которым следовала перегруппировка в 3,3-диметилбутанон (пинаколон), который затем окислялся дихроматом до триметилуксусной кислоты. Интерпретация Фиттигом своих результатов оказалась неверной.
Fittig studied chemistry at the University of Göttingen, graduating as Ph. D. with a dissertation on acetone in 1858, under the supervision of Heinrich Limpricht and Friedrich Wöhler. He subsequently held several appointments at Göttingen, becoming Wöhler's assistant in 1858, privatdozent in 1860 and extraordinary professor in 1870. In 1870 he was appointed full professor at University of Tübingen and in 1876 at Strassburg, where the laboratories were erected from his designs. Fittig's research covered wide areas of organic chemistry. The aldehydes and ketones provided material for his earlier work. He observed that aldehydes and ketones may suffer reduction in neutral, alkaline, and sometimes acid solution to secondary and tertiary glycols, substances which he named pinacones; and also that certain pinacones when distilled with dilute sulfuric acid gave compounds, which he named pinacolines. The unsaturated acids also received much attention, and he discovered the internal anhydrides of oxyacids, termed lactones. He also discovered what is now known as the pinacol rearrangement, whereby 1,2 diols rearrange to aldehydes or ketones under acid catalysis. His work involved the preparation of 2,3 dimethyl 2,3 butanediol (pinacol) from acetone, followed by the rearrangement to 3,3 dimethylbutanone (pinacolone), which was then oxidised with dichromate to trimethylacetic acid. Fittig's interpretation of his results was incorrect
В 1855 году Шарль Адольф Вюрц показал, что при взаимодействии натрия с алкилйодидами алкильные остатки соединяются, образуя более сложные углеводороды; Фиттиг развил этот метод реакции Вюрца, показав, что смесь арилгалогенида и алкилгалогенида при аналогичной обработке дает гомологи бензола. Этот процесс теперь известен как реакция Вюрца-Фиттига. Его исследования реакции Перкина привели его к объяснению ее механизма, которое, казалось, лучше соответствовало фактам. Однако вопрос был сложным, и в то время точный ход реакции, по-видимому, оставался неясным. Эти исследования, кстати, позволили установить структуру кумарина, пахучего компонента пахучей травы. Наблюдение Фиттига и Эрдмана о том, что γ-фенилструктурный аналог изокротоновой кислоты легко дает α-нафтол при потере воды, имело большое значение, поскольку предоставило ценные доказательства структуры нафталина. Они также исследовали некоторые углеводороды, содержащиеся в высококипящей фракции каменноугольной смолы, и установили структуру феноантрена. Значительная часть первоначальных знаний об алкалоиде пиперине была получена благодаря Фиттигу, который в сотрудничестве с Айрой Ремзеном установил его структуру в 1871 году. Фиттиг опубликовал два широко используемых учебника; он редактировал несколько изданий «Grundriss der organischen Chemie» Вёлера (11-е издание, 1887) и написал «Unorganische Chemie» (1-е издание, 1872; 3-е, 1882). Его исследования были отмечены многими научными обществами и учреждениями, а Королевское общество наградило его медалью Дэви в 1906 году.
In 1855, Charles Adolphe Wurtz showed that when sodium acted upon alkyl iodides, the alkyl residues combined to form more complex hydrocarbons; Fittig developed this Wurtz reaction method by showing that a mixture of an aryl halide and an alkyl halide, under similar treatment, yielded homologues of benzene. This process is now known as the Wurtz Fittig reaction. His investigations on Perkin's reaction led him to an explanation of its mechanism which appeared to be more in accordance with the facts. The question, however, was one of much difficulty, and at the time the exact course of the reaction appears to await solution. These researches incidentally solved the constitution of coumarin, the odoriferous principle of woodruff. Fittig and Erdmann's observation that γ phenyl structural analog of isocrotonic acid readily yielded α naphthol by loss of water was of much importance, since it afforded valuable evidence as to the constitution of naphthalene. They also investigated certain hydrocarbons occurring in the high boiling point fraction of the coal tar distillate and solved the constitution of phenanthrene. Much initial knowledge of the alkaloid piperine was owed to Fittig, who in collaboration with Ira Remsen established its constitution in 1871. Fittig published two widely used textbooks; be edited several editions of Wohler's Grundriss der organischen Chemie (11th ed., 1887) and wrote an Unorganische Chemie (1st ed., 1872; 3rd, 1882). His researches were recognized by many scientific societies and institutions, the Royal Society awarding him the Davy medal in 1906.