Введение
Ион
Химическая коробка
|Название = Тропилий
|Идентификатор = Циклогептатриенилий
|Другие названия = цик, циклогепта-2,4,6-триенилий, его название происходит от молекулы тропина, из которой циклогептатриен (тропилиден) был впервые синтезирован в 1881 году. Соли катиона тропилия могут быть стабильными даже с нуклеофилами умеренной силы, например, тетрафторборат тропилия и бромид тропилия (см. ниже). Его соли бромида и хлорида можно получить из циклогептатриена и брома или пентахлорида фосфора соответственно. Это правильный семиугольный, плоский, циклический ион. Он имеет 6 π-электронов (4n + 2, где n = 1), что удовлетворяет правилу ароматичности Хюккеля. Он может координироваться как лиганд к атомам металлов. Показанная структура является композицией из семи резонансных структур, в которых каждый атом углерода несет часть положительного заряда.
Chembox
|Name = Tropylium
| PIN = Cycloheptatrienylium
| OtherNames = cyc , Cyclohepta 2,4,6 trienylium, Its name derives from the molecule tropine from which cycloheptatriene (tropylidene) was first synthesized in 1881. Salts of the tropylium cation can be stable, even with nucleophiles of moderate strength e. g., tropylium tetrafluoroborate and tropylium bromide (see below). Its bromide and chloride salts can be made from cycloheptatriene and bromine or phosphorus pentachloride, respectively. It is a regular heptagonal, planar, cyclic ion. It has 6 π electrons (4n + 2, where n = 1), which fulfills Hückel's rule of aromaticity. It can coordinate as a ligand to metal atoms. The structure shown is a composite of seven resonance contributors in which each carbon atom carries part of the positive charge.
История
В 1891 году Г. Мерлинг получил водорастворимое соединение, содержащее бром, в результате реакции циклогептатриена и брома. В отличие от большинства алкилбромидов, это соединение, впоследствии названное бромидом тропилия, растворимо в воде, но нерастворимо во многих органических растворителях. Его очищают кристаллизацией из горячего этанола. Реакция с водным нитратом серебра немедленно дала бромид серебра, что свидетельствует о лабильности бромид-иона. Доеринг и Нокс в 1954 году, на основании анализа инфракрасного и ультрафиолетового спектров, предположили, что бромид тропилия является солью. Ионные структуры перхлората тропилия и йодида тропилия были подтверждены рентгеноструктурным анализом. Длина углерод-углеродных связей (147 пм) больше, чем у бензола (140 пм), но все же короче, чем у типичных соединений с одинарной связью, таких как этан (154 пм).