Введение

chembox
| Watchedfields = changed
| verifiedrevid = 443520001
| ImageFile = Chlorpyrifos.svg
| ImageFile1 = Chlorpyrifos 3D vdW.png
| PIN = O,O-диэтил O-(3,5,6-трихлорпиридин-2-ил) фосфоротиоат
| OtherNames = Brodan, Bolton, хлорпирифос этил, Cobalt, Detmol UA, Dowco 179, Dursban, Empire, Eradex, Hatchet, Lorsban, Nufos, Paqeant, Piridane, Scout, Stipend, Tricel, Warhawk, другие
|Section1=
|Section2=Свойства Chembox
| C=9|H=11|Cl=3|N=1|O=3|P=1|S=1
| Appearance = Бесцветные кристаллы
| Solubility = 2 мг/л
| Solvent = вода
| LogP = 4,96 (октанол/вода)
| BoilingPtF = 320
| BoilingPt notes = (разлагается)
| IDLH = N.D. Хлорпирифос был запатентован в 1966 году компанией Dow Chemical Company. Всемирная организация здравоохранения классифицирует хлорпирифос как умеренно опасный для человека (класс II) на основании данных об острой токсичности, датированных 1999 годом. Превышение рекомендуемых уровней воздействия связано с неврологическими эффектами, стойкими нарушениями развития и аутоиммунными расстройствами. Воздействие во время беременности может нанести вред психическому развитию детей. В Соединенном Королевстве использование хлорпирифоса было запрещено с 1 апреля 2016 года (за исключением одного незначительного случая). С 2020 года хлорпирифос и хлорпирифос метил запрещены на всей территории Европейского Союза, где их использование больше не допускается. ЕС также подал заявку на включение хлорпирифоса в список стойких органических загрязнителей в соответствии со Стокгольмской конвенцией о стойких органических загрязнителях. 18 августа 2021 года Агентство по охране окружающей среды США (EPA) объявило о запрете использования хлорпирифоса на продовольственных культурах в Соединенных Штатах. Большинство случаев использования хлорпирифоса в быту уже были запрещены в США и Канаде с 2001 года. Он также запрещен в ряде других стран и юрисдикций. Запрет на использование хлорпирифоса на продовольственных культурах является результатом иска, поданного NRDC в 1999 году, с требованием к EPA принять меры в отношении наиболее опасных пестицидов, а также пяти дополнительных успешных судебных решений, полученных Earthjustice, чтобы заставить EPA принять меры по петиции 2007 года о запрете хлорпирифоса, поданной Советом по защите природных ресурсов и Сетью действий по пестицидам Северной Америки (PANNA).

Применение

Хлорпирифос использовался примерно в 100 странах мира для борьбы с насекомыми в сельском хозяйстве, жилых и коммерческих условиях. Его применение в быту ограничено во многих странах. По данным компании Dow, хлорпирифос зарегистрирован для использования почти в 100 странах и ежегодно применяется примерно на 8,5 миллионах акров посевных площадей. Наиболее эффективно он применяется на хлопчатнике, кукурузе, миндале и фруктовых деревьях, включая апельсины, бананы и яблоки. Хлорпирифос впервые был зарегистрирован для использования в Соединенных Штатах в 1965 году для борьбы с насекомыми, живущими на листьях и в почве. В 2001 году хлорпирифос занимал 15-е место среди пестицидов, используемых в Соединенных Штатах, при этом, по оценкам, было применено от 8 до 11 миллионов фунтов. В 2007 году он занял 14-е место среди ингредиентов пестицидов, используемых в сельском хозяйстве в Соединенных Штатах.

Применение

Хлорпирифос обычно поставляется в виде жидкого концентрата с содержанием 23,5% или 50%. Рекомендуемая концентрация для точечного опрыскивания составляет 0,5%, а для обработки больших площадей – 0,03–0,12% (США).

Кинетическая

Хлорпирифос проникает в насекомых несколькими путями. Саймон и др. (1998) сообщают, что насекомые подвергаются воздействию хлорпирифоса при поедании обработанных растений. Они также обнаружили, что он может проникать через кожу и мембраны дыхательной системы.

Механизм действия

Как и другие органофосфатные пестициды, хлорпирифос действует за счет ингибирования ацетилхолинестеразы.

Острые последствия для здоровья

В случае острого воздействия Всемирная организация здравоохранения классифицирует хлорпирифос как класс II: умеренно опасный. Пероральная ЛД50 у экспериментальных животных составляет от 32 до 1000 мг/кг. Дермальная ЛД50 у крыс превышает 2000 мг/кг, а у кроликов – от 1000 до 2000 мг/кг. Четырехчасовая ингаляционная ЛК50 для хлорпирифоса у крыс превышает 200 мг/м3.

Симптомы острого воздействия

Острое отравление в основном возникает вследствие нарушения передачи нервных импульсов через ацетилхолиновый путь, что приводит к ряду нейромышечных симптомов. Относительно легкое отравление может вызывать слезотечение, повышенное слюноотделение и потоотделение, тошноту и головную боль. При умеренном воздействии могут развиться мышечные спазмы или слабость, рвота или диарея, а также ухудшение зрения. Симптомы тяжелого отравления включают судороги, потерю сознания, паралич и удушье вследствие дыхательной недостаточности. У детей чаще проявляется мышечная слабость, чем судороги; избыточное слюноотделение, а не потоотделение или слезотечение; судороги; сонливость или кома. Отравление может быть вызвано профессиональным или случайным воздействием, либо преднамеренным самоотравлением. Точные данные о количестве отравлений хлорпирифосом в мире отсутствуют. Пестициды используются, по оценкам, в более чем 200 000 самоубийств ежегодно, десятки тысяч из которых связаны с хлорпирифосом. Считается, что органические фосфаты составляют две трети пестицидов, используемых в сельской Азии. Хлорпирифос входит в число наиболее часто используемых пестицидов при самоотравлениях. В США количество случаев воздействия хлорпирифоса, зарегистрированных в Национальном центре информации о пестицидах США, резко сократилось с более чем 200 в 2000 году до менее чем 50 в 2003 году после введения запрета на его использование в жилых помещениях.

Лечение

Отравление лечат атропином и одновременно оксимами, такими как пралидоксим. Атропин блокирует связывание ацетилхолина с мускариновыми рецепторами, что уменьшает воздействие пестицида. Однако атропин не влияет на ацетилхолин в никотиновых рецепторах и поэтому является лишь частичным лечением. Пралидоксим предназначен для реактивации ацетилхолинестеразы, но эффективность лечения оксимами вызывает вопросы. Последующее двойное слепое рандомизированное контролируемое исследование, проведенное на пациентах, предпринявших попытку самоотравления, не выявило пользы от применения пралидоксима, в том числе и у пациентов, отравленных хлорпирифосом.

Смерть туристов

Ученые из Новой Зеландии назвали отравление хлорпирифосом наиболее вероятной причиной смерти нескольких туристов в Чиангмае, Таиланд, у которых в 2011 году развился миокардит. Тайские следователи не пришли ни к какому заключению по этому поводу, но настаивают на том, что хлорпирифос не был причиной смерти и что между этими случаями смерти и отравлением связи нет.

Разработка

Эпидемиологические и экспериментальные исследования на животных указывают на то, что младенцы и дети более восприимчивы к воздействию низких доз, чем взрослые. Предполагается, что хлорпирифос оказывает негативное влияние на когнитивные функции развивающегося мозга. У детей снижена способность к детоксикации хлорпирифоса и его метаболитов. Считается, что метаболизм этих соединений у подростков отличается от метаболизма у взрослых из-за созревания органов в подростковом возрасте. Это приводит к нарушению процессов развития нервной системы, что наблюдалось в экспериментах на животных. У детей, подвергшихся воздействию хлорпирифоса в пренатальном периоде, выявлены более низкие показатели IQ. Также показано, что у них повышен риск развития аутизма, дефицита внимания и нарушений развития. Была изучена когорта 7-летних детей для оценки неврологических повреждений, вызванных пренатальным воздействием хлорпирифоса. Исследование показало, что у подвергшихся воздействию детей наблюдались дефициты рабочей памяти и общего коэффициента интеллекта (IQ). Воздействие органофосфатных пестицидов в целом все чаще связывают с изменениями когнитивных, поведенческих и двигательных функций у детей. Показано, что младенцы женского пола более восприимчивы к вредному воздействию органофосфатных инсектицидов, чем младенцы мужского пола. Воздействие низких уровней хлорпирифоса в раннем возрасте крыс или у взрослых также влияет на метаболизм и массу тела. У этих крыс наблюдается увеличение массы тела, а также изменения в функции печени и химические показатели, сходные с таковыми при преддиабете, вероятно, связанные с изменениями в системе циклического АМФ.

Взрослая жизнь

У взрослых могут развиться длительные последствия для здоровья после острого воздействия или повторного воздействия низких доз. Среди сельскохозяйственных рабочих хлорпирифос был связан с незначительным повышением риска хрипов – свистящего звука при дыхании, вызванного обструкцией дыхательных путей. Среди 50 изученных сельскохозяйственных пестицидов хлорпирифос был связан с более высоким риском рака легких у часто использующих пестициды, чем у тех, кто использует их редко или не использует вовсе. В целом, у использующих пестициды риск развития рака был на 50% ниже, чем у населения в целом, вероятно, из-за почти на 50% более низкого уровня курения. Однако у использующих хлорпирифос риск развития рака был на 15% ниже, чем у населения в целом, что, по мнению исследователей, указывает на связь между применением хлорпирифоса и раком легких. Двенадцать человек, подвергшихся воздействию хлорпирифоса, наблюдались в течение периода от 1 до 4,5 лет. У них была выявлена повышенная иммунная реакция на распространенные аллергены и повышенная чувствительность к антибиотикам, повышенный уровень клеток CD26 и более высокая частота аутоиммунных заболеваний по сравнению с контрольными группами. Автоантитела были направлены против гладкой мускулатуры, париетальных клеток, ворсинчатой каймы, щитовидной железы и миелина, а также у испытуемых было обнаружено больше антинуклеарных антител.

Хлорпирифос метил

Компания Dow Chemical также разработала хлорпирифос метил в 1966 году, который обладал меньшей острой токсичностью (класс ВОЗ III), но, по всей видимости, больше не применяется в коммерческих целях. Молекула аналогична хлорпирифосу этилу, но содержит O,O-диметильную цепь. Предлагаемые области применения включали борьбу с переносчиками заболеваний.

Нейротрансмиссия ацетилхолина

В первую очередь хлорпирифос и другие органофосфатные пестициды нарушают передачу сигналов нейромедиатора ацетилхолина. Лабораторные эксперименты на крысах и в клеточных культурах указывают на то, что воздействие низких доз хлорпирифоса может изменять серотонинергическую передачу и усиливать признаки депрессии у крыс; изменять экспрессию или активность нескольких ферментов серингидролазы, включая этеразу, являющуюся мишенью при нейропатии, и ряд эндоканнабиноидных ферментов; воздействовать на компоненты циклической АМФ-системы; и влиять на другие биохимические пути.

Параоксоназная активность

Фермент параоксоназа 1 (PON1) детоксифицирует оксон хлорпирифоса, более токсичный метаболит хлорпирифоса, посредством гидролиза. У лабораторных животных дополнительный PON1 обеспечивает защиту от токсичности хлорпирифоса, в то время как особи, не производящие PON1, особенно уязвимы. Исследования у людей относительно влияния активности PON1 на токсичность хлорпирифоса и других органофосфатов дают смешанные результаты, с умеренными, но неубедительными данными о том, что более высокие уровни активности PON1 могут защищать взрослых от воздействия хлорпирифоса; активность PON1, вероятно, наиболее эффективно обеспечивает защиту при низких хронических дозах. У крыс обоих полов комбинированное воздействие дексаметазона и хлорпирифоса снижало скорость обмена серотонина в синапсе, причем у самок крыс эффект был более чем аддитивным. Крысы, подвергавшиеся одновременному воздействию дексаметазона и хлорпирифоса, также демонстрировали сложные поведенческие различия по сравнению с воздействием каждого химического вещества по отдельности, включая ослабление или обращение вспять нормальных половых различий в поведении. В лабораторных условиях у крыс и нейронных клеток, подвергавшихся одновременному воздействию никотина и хлорпирифоса, никотин, по-видимому, защищал от ингибирования ацетилхолинестеразы хлорпирифосом и уменьшал его влияние на нейроразвитие. По крайней мере, в одном исследовании никотин, по-видимому, усиливал детоксикацию хлорпирифоса. По оценкам, дети потребляют большее количество хлорпирифоса на единицу массы тела с остатками пищи, при этом наибольшее потребление наблюдается у детей раннего возраста – 0,025 микрограмма хлорпирифоса на килограмм массы тела в день. Люди также могут проглатывать хлорпирифос с питьевой водой или с остатками на предприятиях по обработке пищевых продуктов. Приемлемая суточная доза, установленная EPA, составляет 0,3 микрограмма/кг/день. В отчете EPA за 2016 год, в частности, говорится: «Данная оценка указывает на то, что риски для здоровья, связанные с питанием, вызывают опасения». В отчете также отмечается, что предыдущие опубликованные оценки риска для хлорпирифоса «могут не обеспечивать достаточную защиту здоровья человека, учитывая потенциальные последствия для нейроразвития». Люди могут подвергаться воздействию хлорпирифоса при проглатывании (например, остатков на обработанных продуктах, питьевой воде), вдыхании (особенно воздуха в помещении) или абсорбции (через кожу). Однако по сравнению с другими органофосфатами хлорпирифос относительно быстро разлагается после попадания в окружающую среду. По данным Национальных институтов здравоохранения, период полувыведения хлорпирифоса (т.е. время, необходимое для снижения активного количества химического вещества на 50%) «обычно составляет от 33–56 дней при внесении в почву и от 7–15 дней при поверхностном внесении»; в воде период полувыведения составляет около 25 дней, а в воздухе – от четырех до десяти дней. Дети сельскохозяйственных рабочих чаще подвергаются воздействию хлорпирифоса. Исследование, проведенное в сельскохозяйственном сообществе штата Вашингтон, показало, что у детей, живущих вблизи сельскохозяйственных угодий, более высокий уровень остатков хлорпирифоса в домашней пыли. Остатки хлорпирифоса также были обнаружены на рабочей обуви и руках детей, что указывает на то, что сельскохозяйственные семьи могут приносить эти остатки домой с работы. Исследование, проведенное в Северной Каролине, показало, что хлорпирифос был обнаружен в 50% проб пищи, пыли и воздуха как в домах, так и в детских садах, при этом основным путем воздействия было проглатывание. В США было установлено, что некоторые другие группы населения, подверженные более высокому риску воздействия хлорпирифоса, такие как люди, применяющие пестициды, работающие на фермах или живущие в сельскохозяйственных общинах, выделяют TCPy с мочой в концентрациях, в 5–10 раз превышающих уровни в общей популяции. По состоянию на 2016 год хлорпирифос был наиболее часто используемым обычным инсектицидом в США и применялся более чем в 40 штатах; пять штатов, использующих наибольшее количество (в общем весе) – Калифорния, Северная Дакота, Миннесота, Айова и Техас. Он использовался для обработки более чем 50 культур, пять основных культур (в общем весе) – соя, кукуруза, люцерна, апельсины и миндаль. Кроме того, к культурам, обработанным на 30% или более (по сравнению с общей площадью посевов), относятся яблоки, спаржа, грецкий орех, столовый виноград, вишня, цветная капуста, брокколи и лук. Исследования мониторинга воздуха, проведенные Советом по качеству воздуха Калифорнии (CARB), зафиксировали наличие хлорпирифоса в воздухе населенных пунктов Калифорнии. Анализ показывает, что дети, живущие в районах интенсивного использования хлорпирифоса, часто подвергаются воздействию уровней, превышающих дозы, установленные EPA. Исследование, проведенное в штате Вашингтон с использованием пассивных пробоотборников воздуха, показало, что в домах, расположенных на расстоянии менее 250 метров от фруктового сада, концентрация хлорпирифоса в воздухе была выше, чем в домах, расположенных дальше. Защитники окружающей среды в 2006 году проанализировали пробы воздуха в Вашингтоне и Линдсее (Калифорния) и получили сопоставимые результаты. Представители производителей и индустрии пестицидов утверждают, что уровни загрязнения воздуха, зафиксированные в этих исследованиях, недостаточно высоки, чтобы вызвать значительное воздействие или неблагоприятные последствия. Последующее биомониторинговое исследование в Линдсее также показало, что у жителей там наблюдаются более высокие, чем обычно, уровни хлорпирифоса.

Водная жизнь

Среди пресноводных водных организмов ракообразные и насекомые, по-видимому, более чувствительны к острому воздействию, чем рыбы. Водные насекомые и животные, по-видимому, поглощают хлорпирифос непосредственно из воды, а не с пищей или через контакт с донными отложениями. В июле 2013 года вдоль реки Кеннет произошла гибель насекомых и креветок на протяжении 15 км, предположительно из-за полустакана концентрированного хлорпирифоса, попавшего в канализацию.

Пчелы

Острое воздействие хлорпирифоса может быть токсичным для пчел, при этом оральная LD50 составляет 360 нг/пчела, а при контакте – 70 нг/пчела. Оценки риска в основном рассматривали острое воздействие, но в последнее время исследователи начали изучать последствия хронического воздействия низких доз через остатки в пыльце и компонентах пчелиных ульев. Обзор исследований, проведенных в США, ряде европейских стран, Бразилии и Индии, показал, что хлорпирифос обнаружен почти в 15% образцов пыльцы из ульев и чуть более чем в 20% образцов меда. Из-за высокой токсичности и распространенности хлорпирифоса в пыльце и меде считается, что пчелы подвергаются более высокому риску от воздействия хлорпирифоса с пищей, чем от многих других пестицидов. Взрослые пчелы, подвергшиеся сублетальным дозам хлорпирифоса (0,46 нг/пчела), демонстрировали измененное поведение: снижение активности при ходьбе; увеличение времени, затрачиваемого на уход, особенно за головой; затруднения с восстановлением равновесия; и необычные спазмы брюшка. Хлорпирифос-оксон, по-видимому, особенно сильно ингибирует ацетилхолинестеразу в тканях кишечника пчел, а не в тканях головы.

Международное право

Хлорпирифос не регулируется международным правом или договором. Такие организации, как PANNA и NRDC, утверждают, что хлорпирифос отвечает четырем критериям (стойкость, биоаккумуляция, перенос на большие расстояния и токсичность), указанным в Приложении D Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях, и должен быть ограничен в использовании. В 2021 году Европейский Союз представил предложение о внесении хлорпирифоса в Приложение А к Стокгольмской конвенции.

Соединенные Штаты

В Соединенных Штатах несколько законов прямо или косвенно регулируют использование пестицидов. Эти законы, которые реализуются EPA, NIOSH, USDA и FDA, включают: Закон о чистой воде (CWA); Закон об исчезающих видах (ESA); Федеральный закон об инсектицидах, фунгицидах и грызунах (FIFRA); Федеральный закон о пищевых продуктах, лекарствах и косметике (FFDCA); Закон о всеобъемлющем экологическом реагировании, компенсации и ответственности (CERCLA); и Закон о чрезвычайном планировании и праве сообщества на знание (EPCRA). В качестве пестицида хлорпирифос не регулируется Законом о контроле токсичных веществ (TSCA). Хлорпирифос продается в продуктах ограниченного использования для сертифицированных специалистов по применению пестицидов для использования в сельском хозяйстве и других условиях, таких как поля для гольфа или для борьбы с комарами. Он также может продаваться в приманках от муравьев и тараканов в детской упаковке. В 2000 году производители достигли соглашения с EPA о добровольном ограничении использования хлорпирифоса в местах, где дети могут подвергаться воздействию, включая дома, школы и детские сады. В 2007 году Сеть действий по пестицидам Северной Америки и Совет по защите природных ресурсов (совместно, PANNA) подали административную петицию с просьбой запретить хлорпирифос, ссылаясь на вред мозгу развивающихся детей. 10 августа 2015 года Апелляционный суд девятого округа в деле PANNA против EPA приказал EPA ответить на петицию PANNA путем "отмены всех допустимых остатков инсектицида хлорпирифос", отказа в петиции или "предложения или окончательной отмены допустимых остатков" не позднее 31 октября 2015 года. В заявлении от 30 октября 2015 года Dow AgroSciences не согласилась с предложенным отзывом EPA и "остается уверенной, что разрешенное использование продуктов хлорпирифоса, как указано, обеспечивает широкие рамки защиты здоровья и безопасности человека". В ноябре 2016 года в пресс-релизе DOW утверждалось, что хлорпирифос является "важным инструментом для производителей более 50 различных видов культур в Соединенных Штатах" с ограниченными или отсутствующими жизнеспособными альтернативами. Агентство "Экологические новости" цитирует заявление Dow AgroSciences, в котором говорится, что они не согласны с выводами EPA. Хлорпирифос является одним из наиболее широко используемых средств борьбы с вредителями в мире. Он разрешен для использования примерно в 100 странах, включая США, Канаду, Соединенное Королевство, Испанию, Францию, Италию, Японию, Австралию и Новую Зеландию, где он зарегистрирован для защиты практически всех выращиваемых культур. Ни один другой пестицид не был так тщательно протестирован. Заявление Dow AgroSciences от 30 октября 2015 года. В ноябре 2016 года EPA пересмотрела свое предложение о запрете после рассмотрения рекомендаций, сделанных Научной консультативной группой агентства, которая отклонила методологию EPA по количественной оценке риска, связанного с хлорпирифосом. Используя другую методологию, как это было предложено группой экспертов, EPA сохранила свое решение полностью запретить хлорпирифос. Агентство EPA пришло к выводу, что, хотя "неопределенности" сохраняются, ряд исследований предоставляет "достаточные доказательства" того, что у детей наблюдаются последствия для нервного развития даже при низких уровнях воздействия хлорпирифоса. 29 марта 2017 года администратор EPA Скотт Пруитт, назначенный администрацией Трампа, отменил отмену EPA 2015 года и отклонил административную петицию Совета по защите природных ресурсов и Сети действий по пестицидам Северной Америки о запрете хлорпирифоса. Американская академия педиатрии отреагировала на решение администрации, заявив, что они "глубоко обеспокоены" решением Пруитта разрешить продолжение использования пестицида. "Существует множество научных данных, демонстрирующих пагубные последствия воздействия хлорпирифоса на развивающиеся плоды, младенцев, детей и беременных женщин. Риск для здоровья и развития младенцев и детей недвусмысленен". На вопрос в апреле, встречался ли Пруитт с руководителями Dow Chemical Company или лоббистами до принятия решения, представитель EPA ответил: "У нас не было встреч с Dow по этой теме". В июне, после нескольких запросов в соответствии с Законом о свободе информации, EPA опубликовала копию мартовского расписания встреч Пруитта, которая показала, что 9 марта была запланирована встреча между Пруиттом и генеральным директором Dow Эндрю Ливерисом в отеле в Хьюстоне, штат Техас. В августе стало известно, что Пруитт и другие должностные лица EPA встречались с представителями отрасли десятки раз в недели, непосредственно предшествовавшие решению в марте, обещая им, что "наступил новый день" и заверяя их, что их желание продолжать использовать хлорпирифос было услышано. Райан Джексон, глава аппарата Пруитта, заявил в электронном письме от 8 марта, что он "напугал" штатных сотрудников, заставив их согласиться с политическим решением об отклонении запрета, добавив "[О]ни знают, к чему это приведет, и они это хорошо документируют". 9 августа 2018 года Апелляционный суд девятого округа США постановил, что EPA должна запретить хлорпирифос в течение 60 дней с этой даты. Представитель Dow DuPont заявил, что "будут рассмотрены все возможности обжалования". В отличие от этого, Мариса Ордония, юрист организации Earthjustice, которая провела большую часть юридической работы по делу, приветствовала это решение. Решение было почти немедленно обжаловано юристами администрации Трампа. 14 декабря 2022 года EPA подала Уведомление о намерении отменить (NOIC) для трех продуктов-пестицидов на основе хлорпирифоса, поскольку они содержат маркировку для использования на пищевых продуктах, несмотря на запрет. Однако 2 ноября 2023 года Апелляционный суд США по восьмому округу отменил правило 2021 года, изданное Агентством по охране окружающей среды, запрещающее все нейротоксичные инсектициды на всех пищевых культурах. Суд пришел к выводу, что, решив запретить все виды использования хлорпирифоса на пищевых растениях, EPA проигнорировала давнюю американскую практику и предыдущие судебные решения об оценке каждой группы культур по своим достоинствам и "сохранении набора высокоэффективных видов использования". Суд обязал EPA переоценить, "можно ли безопасно использовать хлорпирифос на таких культурах, как сахарная свекла, соя и определенные фрукты и овощи". Эти допустимые остатки ограничивают количество хлорпирифоса, которое можно применять к культурам. FDA контролирует допустимые остатки пестицидов EPA и определяет "предельные уровни" для непреднамеренного сноса остатков пестицидов на культуры без допустимых остатков. После многих лет исследований без заключения и с учетом судебного приказа вынести окончательное решение, EPA предложила отменить все допустимые остатки хлорпирифоса ("Поскольку допустимые остатки - это максимальное количество остатков пестицида, которое может содержаться в пище или на ней, это предлагаемое правило об отмене всех допустимых остатков хлорпирифоса означает, что если этот подход будет окончательно утвержден, все сельскохозяйственные виды использования хлорпирифоса прекратятся."), а затем запросила комментарии. Dow Chemical Company активно выступает против ограничений допустимых остатков хлорпирифоса и в настоящее время лоббирует Белый дом, чтобы, среди прочего, оказать давление на EPA с целью отмены своего предложения об отмене допустимых остатков хлорпирифоса в пищевых продуктах. EPA не обновляла примерно 112 допустимых остатков, касающихся пищевых продуктов и запасов, с 2006 года. Однако в отчете за 2016 год ученые EPA не смогли найти какой-либо уровень воздействия пестицида, который был бы безопасным. EPA установила примерно 112 допустимых остатков, касающихся пищевых продуктов и запасов.

Вода

Хлорпирифос в водных путях регулируется как опасное вещество в соответствии с разделом 311(b)(2)(A) Федерального закона о контроле за загрязнением вод и подпадает под поправки к CWA 1977 и 1978 годов. Это регулирование распространяется на все изомеры и гидраты хлорпирифоса в любом растворе или смеси. Агентство по охране окружающей среды (EPA) не установило нормативный стандарт для питьевой воды по хлорпирифосу, но установило ориентировочный показатель в 2 мкг/л. В 2009 году, с целью защиты находящихся под угрозой лосося и стального лосося в соответствии с CWA и ESA, EPA и Национальная служба морских рыбных ресурсов (NMFS) рекомендовали ограничить использование хлорпирифоса в Калифорнии, Айдахо, Орегоне и Вашингтоне, а также попросили производителей добровольно добавить буферные зоны, ограничения по применению и данные о токсичности для рыб в стандартные требования к маркировке всей продукции на основе хлорпирифоса. Производители отклонили эту просьбу. В феврале 2013 года в деле Dow AgroSciences против NMFS, Апелляционный суд Четвертого округа отменил распоряжение EPA об этих требованиях к маркировке. В августе 2014 года, в рамках урегулирования иска, поданного экологическими и рыбохозяйственными организациями против EPA в Окружном суде США по Западному округу Вашингтона, EPA согласилась восстановить прибрежные защитные зоны в Калифорнии, Орегоне и Вашингтоне, ограничивая авиационное опрыскивание (300 футов) и наземное применение (60 футов) вблизи популяций лосося. Эти буферные зоны будут действовать до тех пор, пока EPA не примет окончательное решение после консультаций с NMFS.

Отчетность

EPCRA определяет химические вещества, которые предприятия обязаны сообщать в Инвентаризацию выбросов токсичных веществ (TRI) на основании оценок Агентства по охране окружающей среды (EPA). Хлорпирифос отсутствует в списке веществ, подлежащих отчетности. Однако он включен в перечень опасных веществ в соответствии с CERCLA (также известным как Закон о Суперфонде). В случае выброса в окружающую среду, превышающего установленное нормативное значение в 1 фунт или 0,454 кг, предприятия обязаны незамедлительно уведомить Национальный центр реагирования (NRC). В 1995 году компания Dow заплатила штраф в размере 732 000 долларов США за то, что не переслала отчеты о 249 случаях отравления хлорпирифосом.

Профессиональное воздействие

В 1989 году OSHA установила предельно допустимую концентрацию (ПДК) хлорпирифоса на рабочем месте в 0,2 мг/м3, рассчитанную за 8-часовой период рабочего времени (TWA). Однако, это правило было возвращено на доработку в Апелляционный суд США, и в настоящее время ПДК не установлены. Стандарт защиты работников EPA обязывает владельцев и операторов сельскохозяйственных предприятий соблюдать правила безопасности для сельскохозяйственных рабочих и лиц, работающих с пестицидами (тех, кто смешивает, загружает и применяет пестициды). Например, в 2005 году EPA предъявила административный иск к JSH Farms, Inc. (Вапато, штат Вашингтон) с предложением о штрафах в размере 1680 долларов за использование хлорпирифоса в 2004 году без необходимого оборудования. Соседний участок был загрязнен хлорпирифосом из-за сноса пестицидов, что привело к раздражению глаз и кожи у владельца участка.

Государственные законы

Дополнительные законы и нормативные акты могут применяться к отдельным штатам США. Калифорния, Гавайи, Мэриленд, Нью-Йорк и Орегон запретили использование хлорпирифоса в пищевых продуктах, выращенных и продаваемых на их территории. Эти запреты остаются в силе независимо от того, разрешено ли использование хлорпирифоса на федеральном уровне. В 2017 году хлорпирифос был включен в список веществ, подпадающих под действие Калифорнийской инициативы 65. Калифорния установила нормативные пределы для хлорпирифоса в водных объектах и определила максимальную и непрерывную концентрацию в 0,025 и 0,015 частей на миллиард (ppb) соответственно. Продажа и хранение хлорпирифоса в значительной степени запрещены в Калифорнии, начиная с 6 февраля и 31 декабря 2020 года соответственно. Калифорнийский запрет имеет исключение: "некоторые продукты, использующие хлорпирифос в гранулированной форме, на которые приходится менее одного процента сельскохозяйственного использования хлорпирифоса, останутся в продаже". На Гавайях закон 2018 года ввел полный запрет на продукты, содержащие хлорпирифос, который вступил в силу 1 января 2023 года. До этого, начиная с 2019 года, закон требовал получения временных разрешений на применение и ежегодной отчетности, а также обязательного буферного расстояния в 30 метров (100 футов) вокруг школ во время учебных часов. Флорида не ввела полный запрет на хлорпирифос, но установила предел концентрации 21 мкг/л в питьевой воде.

Австралия

Австралийское управление по пестицидам и ветеринарной медицине проводит пересмотр химической информации о хлорпирифосе.

Дания

Хлорпирифос никогда не был одобрен для применения в Дании, за исключением декоративных растений, выращиваемых в теплицах. Это применение было запрещено в 2012 году.

Европейский союз

6 декабря 2019 года Европейский союз (ЕС) объявил о прекращении продаж хлорпирифоса после 31 января 2020 года. В июле 2019 года Европейское агентство по безопасности продуктов питания опубликовало заявление, в котором заключило, что критерии утверждения хлорпирифоса, касающиеся здоровья человека, не соблюдены. Обзор научной литературы показал отсутствие доказательств репродуктивной токсичности у крыс, однако хлорпирифос был признан потенциально генотоксичным. В отчете указано, что хлорпирифос является выраженным ингибитором ацетилхолинестеразы, способен проникать в организм при проглатывании, вдыхании и через кожу, а также что эпидемиологические данные подтверждают предположение о его нейротоксичности для развития человека, способной вызывать ранние когнитивные и поведенческие дефициты при воздействии в период внутриутробного развития.

Индия

FSSAI (Управление по безопасности и стандартам пищевых продуктов Индии) не устанавливало пределы применения хлорпирифоса. В 2010 году Индия запретила компании Dow осуществлять коммерческую деятельность в течение 5 лет после того, как Центральное бюро расследований Индии признало Dow виновным в даче взятки индийским должностным лицам в 2007 году с целью разрешения продажи хлорпирифоса. В 2020 году правительство Индии опубликовало проект закона о запрете 27 пестицидов, включая хлорпирифос.

Новая Зеландия

В настоящее время хлорпирифос разрешен к применению в Новой Зеландии для коммерческого использования в посевах, в качестве ветеринарного препарата и для обработки древесины.

Таиланд

Хлорпирифос был запрещен в Таиланде с 1 июня 2020 года. Фермерам было предоставлено 270 дней для уничтожения имеющихся запасов, а также 90 дней для возврата химикатов с целью их уничтожения, поскольку их хранение считается незаконным Департаментом сельского хозяйства. По истечении этих сроков, любое лицо, у которого будут обнаружены незаконные агрохимикаты, будет оштрафовано на один миллион бат, приговорено к 10 годам лишения свободы, или к обоим видам наказания.

Малайзия

Хлорпирифос был запрещен Министерством сельского хозяйства для использования в сельском хозяйстве и фермерских хозяйствах с 2023 года. Однако его использование по-прежнему разрешено для общих целей, не связанных с сельским хозяйством.

Производство

Хлорпирифос получают в результате многостадийного синтеза из 3-метилпиридина, в конечном итоге 3,5,6-трихлоро-2-пиридинол реагирует с диэтилтиофосфорилхлоридом.