Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
3 Метиленциклопропен, также называемый метиленциклопропеном или триафулвеном, — это углеводород с химической формулой C4H4. Это бесцветный газ, который легко полимеризуется в жидком виде или в растворе, но стабилен в газообразном состоянии. Эта сильно напряжённая и реакционноспособная молекула была впервые синтезирована и охарактеризована в 1984 году и с тех пор представляет значительный интерес для экспериментальных и теоретических исследований. Это пример перекрестно-конъюгированного алкена, состоящего из циклопропена с присоединенной экзоциклической двойной связью.
3 Methylenecyclopropene, also called methylenecyclopropene or triafulvene, is a hydrocarbon with chemical formula |auto=1|C4H4. It is a colourless gas that polymerizes readily as a liquid or in solution but is stable as a gas. This highly strained and reactive molecule was synthesized and characterized for the first time in 1984, and has been the subject of considerable experimental and theoretical interest. It is an example of a cross conjugated alkene, being composed of cyclopropene with an exocyclic double bond attached.
Описание
Метиленциклопропен — наименьший представитель семейства фулвенов (группа нестабильных циклических молекул, поперечно сопряженных с нечетным числом атомов углерода в кольце). Структура метиленциклопропена характеризуется двумя взаимодействующими двойными связями, что представляет собой простейшую поперечно сопряженную π-систему. По своей сути, это не альтернантный углеводород. Значение его дипольного момента (примерно в четыре раза превышающее дипольный момент пентафулвена) может быть рассчитано методом Хюкеля (HMO). В его изучении использовались изотопные изомеры.
Methylenecyclopropene is the smallest of the fulvenes (a family of unstable, cyclic molecules, conjugated transversally with an odd number of carbon atoms in the ring). The structure of methylenecyclopropene has two interacting double bonds, which represents the simplest transversally conjugated π bonding system. It is fundamentally not an alternant hydrocarbon. The value of its dipole moment (which is around four times that of pentafulvene) can be calculated by the Hückel method (HMO). Its study has involved the use of isotopic isomers.
Реактивность
Большинство фулвенов, как правило, не являются ароматическими по своей природе (судя по спектроскопическим данным), проявляя свойства, более близкие к алкенам. В случае триа- и пентафулвена возможность существования дипольных резонансных форм указывает на ароматический характер циклической структуры; более того, в отличие от пентафулвена, одна из резонансных структур триафулвена имеет отрицательный заряд на метилиденовом углероде. Подобно гептафулвену (фулвену, содержащему 7-членное циклическое кольцо), триафулвен легко полимеризуется при температуре -20 °C и стабилизируется электроноакцепторными группами, связанными с атомом углерода метилидена.
Most fulvenes are typically non aromatic in nature (based on spectroscopic data), having properties closer to alkenes. In the case of tria and pentafulvene, the possibility of dipole forms of resonance suggests an aromatic character to the cyclic structure; furthermore, as opposed to pentafulvene, one of the triafulvene resonance structures has a negative charge on the methylidene carbon. Similarly to heptafulvene (fulvene containing a 7 atom cyclic ring), triafulvene polymerizes easily at −20 °C and is stabilized by electron accepting groups bonded to the methylidene carbon atom.