Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
1=Химическая группа (R–C=O)
1=Chemical group (R–C=O)
В химии ацильная группа – это фрагмент, полученный удалением одной или нескольких гидроксильных групп из оксокислоты, включая неорганические кислоты. Она содержит атом кислорода, связанный двойной связью, и органильную группу (R–C=O) или водород в случае формильной группы (H–C=O). В органической химии ацильная группа (по номенклатуре IUPAC – алканоил, если органильная группа является алкильной) обычно происходит от карбоновой кислоты, в этом случае она имеет формулу R–C(=O)–, где R представляет собой органильную группу или водород. Хотя этот термин почти всегда применяется к органическим соединениям, ацильные группы в принципе могут быть получены и из других типов кислот, таких как сульфоновые и фосфоновые кислоты. В наиболее распространенном случае ацильные группы присоединены к более крупному молекулярному фрагменту, при этом атом углерода и атом кислорода соединены двойной связью.
In chemistry, an acyl group is a moiety derived by the removal of one or more hydroxyl groups from an oxoacid, including inorganic acids. It contains a double bonded oxygen atom and an organyl group (|R\sC\dO) or hydrogen in the case of formyl group (|H\sC\dO). In organic chemistry, the acyl group (IUPAC name alkanoyl if the organyl group is alkyl) is usually derived from a carboxylic acid, in which case it has the formula |R\sC(\dO)\s, where R represents an organyl group or hydrogen. Although the term is almost always applied to organic compounds, acyl groups can in principle be derived from other types of acids such as sulfonic acids and phosphonic acids. In the most common arrangement, acyl groups are attached to a larger molecular fragment, in which case the carbon and oxygen atoms are linked by a double bond.
Соединения
Известными ацильными соединениями являются ацилхлориды, такие как ацетилхлорид (CH3COCl) и бензоилхлорид (C6H5COCl). Эти соединения, рассматриваемые как источники катионов ацилия, являются хорошими реагентами для присоединения ацильных групп к различным субстратам. Амиды (RC(O)NR′2) и сложные эфиры (RC(O)OR′) являются классами ацильных соединений, как и кетоны (RC(O)R′) и альдегиды (RC(O)H), где R и R′ обозначают органил (или водород в случае формила).
Well known acyl compounds are the acyl chlorides, such as acetyl chloride (CH3COCl) and benzoyl chloride (C6H5COCl). These compounds, which are treated as sources of acylium cations, are good reagents for attaching acyl groups to various substrates. Amides (RC(O)NR′2) and esters (RC(O)OR′) are classes of acyl compounds, as are ketones (RC(O)R′) and aldehydes (RC(O)H), where R and R′ stand for organyl (or hydrogen in the case of formyl).
В биохимии
В биохимии существует множество примеров ацильных групп во всех основных категориях биохимических молекул. Ацил-КоА – это ацильные производные, образующиеся в процессе метаболизма жирных кислот. Ацетил-КоА, наиболее распространенное производное, служит донором ацильной группы во многих биосинтетических превращениях. Такие ацильные соединения являются тиоэфирами. Названия ацильных групп аминокислот образуются заменой суффикса -ин на -ил. Например, ацильная группа глицина – глицил, а лизина – лизил. Названия ацильных групп рибонуклеозидных монофосфатов, таких как АМФ (5'-аденозиловая кислота), ГМФ (5'-гуанозиловая кислота), КМФ (5'-цитидиловая кислота) и УМФ (5'-уридиловая кислота), – аденилил, гуанил, цитидилил и уридилил соответственно. В фосфолипидах ацильная группа фосфатидной кислоты называется фосфатидилом. Наконец, многие сахара подвергаются ацилированию.
In biochemistry there are many instances of acyl groups, in all major categories of biochemical molecules. Acyl CoAs are acyl derivatives formed via fatty acid metabolism. Acetyl CoA, the most common derivative, serves as an acyl donor in many biosynthetic transformations. Such acyl compounds are thioesters. Names of acyl groups of amino acids are formed by replacing the ine suffix with yl. For example, the acyl group of glycine is glycyl, and of lysine is lysyl. Names of acyl groups of ribonucleoside monophosphates such as AMP (5′ adenylic acid), GMP (5′ guanylic acid), CMP (5′ cytidylic acid), and UMP (5′ uridylic acid) are adenylyl, guanylyl, cytidylyl, and uridylyl respectively. In phospholipids, the acyl group of phosphatidic acid is called phosphatidyl
Finally, many saccharides are acylated.
В органометаллохимии и катализате
Ацильные лиганды являются промежуточными соединениями во многих реакциях карбонилирования, которые важны в некоторых каталитических процессах. Металлические ацилы обычно образуются в результате внедрения монооксида углерода в металл-алкильные связи. Металлические ацилы также образуются в реакциях ацилхлоридов с маловалентными комплексами металлов или в результате взаимодействия соединений органолития с карбонилами металлов. Металлические ацилы часто описывают с помощью двух резонансных структур, одна из которых подчеркивает основность кислородного центра. O-алкилирование металлических ацилов приводит к образованию карбеновых комплексов Фишера.
Acyl ligands are intermediates in many carbonylation reactions, which are important in some catalytic reactions. Metal acyls arise usually via insertion of carbon monoxide into metal–alkyl bonds. Metal acyls also arise from reactions involving acyl chlorides with low valence metal complexes or by the reaction of organolithium compounds with metal carbonyls. Metal acyls are often described by two resonance structures, one of which emphasizes the basicity of the oxygen center. O alkylation of metal acyls gives Fischer carbene complexes.
Ациловые виды
В ацилоксигруппах ацильная группа связана с кислородом: R−C(=O)−O−R′, где R−C(=O) — ацильная группа. Ацилиевые ионы являются катионами типа R−C+=O ↔ R−C≡O+ и играют важную роль в качестве промежуточных соединений в органических реакциях, например, перегруппировка Хаяши.
In acyloxy groups the acyl group is bonded to oxygen: R−C(=O)−O−R′ where R−C(=O) is the acyl group. Acylium ions are cations of the type R−C+=O ↔ R−C≡O+ and play an important role as intermediates in organic reactions for example the Hayashi rearrangement.