Введение

Квантово-механическое свойство

Квантовое орбитальное движение включает в себя квантово-механическое движение жестких частиц (таких как электроны) относительно другой массы или относительно самих себя. В классической механике орбитальное движение объекта характеризуется его орбитальным угловым моментом (угловым моментом относительно оси вращения) и спиновым угловым моментом, который представляет собой угловой момент объекта относительно его собственного центра масс. В квантовой механике существуют аналогичные орбитальные и спиновые угловые моменты, описывающие орбитальное движение частицы, представленные квантово-механическими операторами вместо векторов. Парадокс принципа неопределенности Гейзенберга и волнообразная природа субатомных частиц делают невозможным точное описание движения частицы с помощью классической механики. Орбита электрона вокруг ядра является ярким примером квантового орбитального движения. В то время как модель Бора описывает движение электрона как равномерное круговое движение, аналогичное классическому, в реальности его положение в пространстве описывается функциями вероятности. Каждая функция вероятности имеет свой средний уровень энергии и соответствует вероятности обнаружения электрона в определенной атомной орбитали, которая представляет собой функцию, описывающую трехмерную область вокруг ядра. Описание орбитального движения как функций вероятности для волнообразных частиц, а не конкретных траекторий обращающихся тел, является принципиальным отличием между квантовым и классическим орбитальным движением.

Свернуть

Электрон считается точечным зарядом. Движение этого заряда вокруг атомного ядра создает магнитный дипольный момент, который может быть ориентирован во внешнем магнитном поле, как, например, при магнитном резонансе. Классическим аналогом этого явления является заряженная частица, движущаяся по круговой траектории, которая и представляет собой магнитный диполь. Магнитный момент и угловой момент этой частицы пропорциональны друг другу с точностью до постоянной, называемой гиромагнитным отношением. Однако, в отличие от тел в классической механике, электрон обладает внутренним свойством, называемым спином, которое создает дополнительный (спиновый) магнитный момент. Полный угловой момент частицы является суммой её орбитального и спинового угловых моментов. Спин частицы обычно описывается с помощью спиновых операторов. Оказывается, частицы, составляющие обычную материю (протоны, нейтроны, электроны, кварки и т.д.), имеют спин 1/2. Для состояния со спином 1/2 существует только два энергетических уровня (собственные векторы гамильтониана): спин "вверх", или +1/2, и спин "вниз", или -1/2. Таким образом, демонстрируется, что присущее квантовое свойство квантования энергии является прямым следствием спина электрона.

Атомные орбиталы

Используя формализмы волновой механики, разработанные физиком Эрвином Шрёдингером в 1926 году, распределение каждого электрона описывается трёхмерной стационарной волной. Это было обусловлено работами математика XVIII века Адриена Лежандра. Пространственное распределение электрона вокруг ядра задаётся тремя квантовыми числами: и . Эти три числа описывают атомную орбиталь электрона, то есть область пространства, занимаемую электроном. Каждый набор этих чисел определяет электронную оболочку, содержащую определённое количество подуровней, каждая из которых состоит из определённого числа орбиталей. Приблизительно, главное квантовое число описывает среднее расстояние электрона от ядра. Азимутальное квантовое число описывает относительную форму области пространства (орбитали), занимаемой электроном. Наконец, магнитное квантовое число описывает относительную ориентацию орбитали по отношению к внешнему магнитному полю. Допустимые значения и зависят от значения .

Движение ядра

Ядро на самом деле не является абсолютно неподвижным в пространстве; кулоновский потенциал притягивает его к электрону с равной и противоположной силой, с которой оно воздействует на электрон. Однако ядро значительно массивнее вращающегося электрона, поэтому его ускорение к электрону очень мало по сравнению с ускорением электрона к нему, что позволяет моделировать его как неподвижное. Это учитывается заменой массы (m) в гамильтониане Бора на приведённую массу системы.

Эффект Зимана

Когда атом помещается в однородное внешнее магнитное поле B, энергетические уровни сдвигаются. Это явление сдвигает гамильтониан с коэффициентом , где L – угловой момент электрона, а S – его спин. В присутствии слабого магнитного поля доминирует тонкая структура, и член гамильтониана Зеемана рассматривается как возмущение к невозмущенному гамильтониану, который является суммой гамильтонианов Бора и тонкой структуры. Коррекция Зеемана к энергии оказывается равной , где – магнетон Бора. В сильном магнитном поле эффект Зеемана доминирует, и невозмущенный гамильтониан принимается равным , с поправкой. Корректированные энергетические уровни обозначаются как: .

Гипертонкий расщепление

Протон также является слабым магнитным диполем, а гипертонкое расщепление описывает эффект, возникающий из-за взаимодействия между магнитными моментами электрона и протона. Этот эффект приводит к сдвигам энергетических уровней и называется спин-спиновым взаимодействием, поскольку он обусловлен скалярным произведением спинов электрона и протона.

Приложения

Эффект Эйнштейна — де Хааса описывает явления, при которых изменение магнитного момента вызывает вращение электрона. Аналогично, эффект Барнетта описывает намагничивание электрона, возникающее при вращении вокруг своей оси. Оба этих эффекта демонстрируют тесную связь между классическим и квантово-механическим орбитальным движением.