Введение

Активирующий фактор тромбоцитов, также известный как PAF, PAF ацетер или AGEPC (ацетилглицериловый эфир фосфорилхолина), является мощным фосфолипидным активатором и медиатором многих функций лейкоцитов, агрегации и дегрануляции тромбоцитов, воспаления и анафилаксии. Он также участвует в изменении сосудистой проницаемости, окислительном всплеске, хемотаксисе лейкоцитов, а также в усилении метаболизма арахидоновой кислоты в фагоцитах. PAF продуцируется различными клетками, особенно теми, которые участвуют в защитных реакциях организма, такими как тромбоциты, эндотелиальные клетки, нейтрофилы, моноциты и макрофаги. Эти клетки непрерывно продуцируют PAF, но в небольших количествах, и продукция контролируется активностью PAF-ацетилгидролаз. В больших количествах он продуцируется воспалительными клетками в ответ на специфические стимулы.

История

ПАФ был обнаружен французским иммунологом Жаком Бенвенистом в начале 1970-х годов. ПАФ стал первым известным фосфолипидом, обладающим свойствами посредника. Бенвенист внес значительный вклад в изучение роли и характеристик ПАФ, а также его важности в воспалительном ответе и медиации. Используя лабораторных крыс и мышей, он обнаружил, что ионофор A23187 (мобильный переносчик ионов, обеспечивающий прохождение Mn2+, Ca2+ и Mg2+ и обладающий антибиотическими свойствами в отношении бактерий и грибков) вызывает высвобождение ПАФ. Эти открытия привели к выводу, что макрофаги производят ПАФ и играют важную роль в агрегации тромбоцитов и высвобождении их воспалительных и вазоактивных веществ. Дальнейшие исследования ПАФ проводил Константинос А. Демопулос в 1979 году. Демопулос обнаружил, что ПАФ играет ключевую роль в развитии сердечных заболеваний и инсультов. Данные его экспериментов показали, что атеросклероз (накопление липидных бляшек в эндотелии артерий) может быть связан с ПАФ и липидами, подобными ПАФ, и идентифицировали биологически активные соединения в полярных липидных фракциях оливкового масла, меда, молока, йогурта, скумбрии и вина, обладающие PAF-антагонистическими свойствами и ингибирующие развитие атеросклероза в моделях на животных. В ходе своих исследований он также определил химическую структуру этого соединения.

Эволюция

ПАФ встречается у простейших, дрожжей, растений, бактерий и млекопитающих. ПАФ выполняет регуляторную функцию у простейших. Предполагается, что эта регуляторная роль дивергировала с этого момента и сохранялась по мере эволюции живых организмов. В процессе эволюции функции ПАФ в клетке изменялись и расширялись. ПАФ был обнаружен в растениях, однако его функция пока не установлена.

Функция

ПАФ используется для передачи сигналов между соседними клетками и действует как гормон, цитокины и другие сигнальные молекулы. Система сигнализации ПАФ может запускать воспалительные и тромботические каскады, усиливать эти каскады при взаимодействии с другими медиаторами и опосредовать молекулярные и клеточные взаимодействия (перекрестные взаимодействия) между воспалением и тромбозом. Нерегулируемая сигнализация ПАФ может вызывать патологическое воспаление и, как было установлено, является причиной сепсиса, шока и травматических повреждений. ПАФ может использоваться как локальная сигнальная молекула, перемещаясь на очень короткие расстояния, или циркулировать по всему организму и действовать эндокринно. ПАФ инициирует воспалительный ответ при аллергических реакциях. Это было продемонстрировано на коже человека, а также на лапах и коже лабораторных кроликов и грызунов. Воспалительный ответ усиливается при использовании вазодилататоров, включая простагландин E1 (PGE1) и PGE2, и подавляется вазоконстрикторами. ПАФ также индуцирует апоптоз по механизму, не зависящему от рецептора ПАФ. Путь к апоптозу может быть заблокирован отрицательной обратной связью от PAF ацетилгидролазы (PAF AH) – фермента, который катаболизирует фактор активации тромбоцитов. Он является важным медиатором бронхоконстрикции, вызывая агрегацию тромбоцитов и расширение кровеносных сосудов, что делает его важным для процесса гемостаза. При концентрации 10−12 моль/л ПАФ вызывает угрожающее жизни воспаление дыхательных путей, индуцируя симптомы, сходные с астмой. Токсины, такие как фрагменты разрушенных бактерий, индуцируют синтез ПАФ, что приводит к снижению артериального давления и уменьшению объема крови, перекачиваемой сердцем, что ведет к шоку и, возможно, смерти.

Структура

Было идентифицировано несколько молекулярных форм фактора активации тромбоцитов, различающихся длиной O-алкильного заместителя. Его алкильная группа связана эфирной связью с углеродом C1 и 16-углеродной цепью. Ацильная группа в положении C2 представляет собой ацетатный фрагмент (в отличие от жирной кислоты), короткая длина которого повышает растворимость ПАФ, позволяя ему функционировать как растворимый сигнальный мессенджер. Углерод C3 содержит фосфохолиновую головку, как и у стандартного фосфатидилхолина. Исследования показали, что модификация ПАФ приводит к потере его биологической активности. Следовательно, даже незначительные изменения в структуре ПАФ могут лишить его способности передавать сигналы. Дальнейшие исследования показали, что реакция тромбоцитов и изменение артериального давления зависят от sn-2 пропионильного аналога. Удаление sn-1 приводило к полной потере биологической активности ПАФ. Наконец, проводились эксперименты с позицией sn-3 ПАФ, путем последовательного удаления метильных групп. По мере удаления все большего количества метильных групп биологическая активность снижалась, пока окончательно не исчезла.

Биосинтез

ПАФ продуцируется стимулированными базофилами, моноцитами, полиморфноядерными нейтрофилами, тромбоцитами и эндотелиальными клетками главным образом посредством липидного ремоделирования. Разнообразные стимулы могут инициировать синтез ПАФ, например, фагоцитоз макрофагами или захват тромбина эндотелиальными клетками. Существуют два различных пути синтеза ПАФ: de novo и ремоделирование. Путь ремоделирования активируется воспалительными агентами и считается основным источником ПАФ при патологических состояниях. Путь de novo используется для поддержания уровня ПАФ при нормальной клеточной функции. Наиболее распространенным путем получения ПАФ является ремоделирование. Предшественником пути ремоделирования является фосфолипид, обычно фосфатидилхолин (ФХ). Фосфолипаза А2 (PLA2) удаляет жирную кислоту из sn-2 положения трех углеродного скелета фосфолипида, образуя промежуточный продукт – лизо-ФХ (LPC). Затем LPC-ацетилтрансфераза (LPCAT) присоединяет ацетильную группу, образуя ПАФ. При использовании пути de novo ПАФ синтезируется из 1-O-алкил-2-ацетилглицерола (AAG). Жирные кислоты присоединяются к sn-1 положению, при этом 1-O-гексадецил является наиболее эффективным для активности ПАФ. Затем фосфохолин добавляется к sn-3 положению AAG, формируя ПАФ.

Регулирование

Концентрация ПАФ контролируется синтезом соединения и действием ацетилгидролаз ПАФ (PAF AH). PAF AH – это семейство ферментов, способных катаболизировать и расщеплять ПАФ, превращая его в неактивное соединение. Ферментами этого семейства являются липопротеин-ассоциированная фосфолипаза А2, цитоплазматическая ацетилгидролаза активирующего фактор тромбоцитов 2 и ацетилгидролаза активирующего фактор тромбоцитов 1b. Катионы – одна из форм регуляции продукции ПАФ. Кальций играет важную роль в ингибировании ферментов, участвующих в de novo биосинтезе ПАФ. Регуляция ПАФ до сих пор изучена не полностью. Ферменты, связанные с продукцией ПАФ, контролируются ионами металлов, тиольными соединениями, жирными кислотами, pH, компартментализацией, а также фосфорилированием и дефосфорилированием. Считается, что эти механизмы контроля ферментов, продуцирующих ПАФ, действуют совместно, однако общая схема и лежащие в ее основе принципы недостаточно ясны.