Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Химическая реакция
Chemical reaction
Конденсация Клейзена — это реакция образования углерод-углеродной связи, протекающая между двумя сложными эфирами или одним сложным эфиром и другим карбонильным соединением в присутствии сильного основания. В результате реакции образуется β-кетоэстер или β-дикетон. Реакция названа в честь Райнера Людвига Клейзена, впервые опубликовавшего свои работы по этой реакции в 1887 году. Часто эта реакция заменяется химией на основе дикетена, позволяющей получать ацетоуксусные эфиры.
The Claisen condensation is a carbon–carbon bond forming reaction that occurs between two esters or one ester and another carbonyl compound in the presence of a strong base. The reaction produces a β keto ester or a β diketone. It is named after Rainer Ludwig Claisen, who first published his work on the reaction in 1887. The reaction has often been displaced by diketene based chemistry, which affords acetoacetic esters.
Требования
По крайней мере один из реагентов должен быть энолизуемым (содержать α-протоны и быть способным к депротонированию с образованием энолят-аниона). Существует множество различных комбинаций энолизуемых и неэнолизуемых карбонильных соединений, приводящих к образованию нескольких типов конденсации по Клейзену. Используемое основание не должно вмешиваться в реакцию, вступая в нуклеофильное замещение или присоединение к карбонильному углероду. По этой причине часто используют конъюгированное основание алкоголята натрия (например, этилат натрия, если образуется этанол), поскольку алкоголят регенерируется. В смешанных конденсациях по Клейзену можно использовать не нуклеофильное основание, такое как диизопропиламид лития, или LDA, поскольку энолизуемо только одно соединение. LDA обычно не используется в классических конденсациях по Клейзену или Дикману из-за энолизации электрофильного эфира. Алкоксильная группа эфира должна быть достаточно хорошей уходящей группой. Обычно используются метиловые и этиловые эфиры, которые дают метоксид и этилат соответственно.
At least one of the reagents must be enolizable (have an α proton and be able to undergo deprotonation to form the enolate anion). There are a number of different combinations of enolizable and nonenolizable carbonyl compounds that form a few different types of Claisen. The base used must not interfere with the reaction by undergoing nucleophilic substitution or addition with a carbonyl carbon. For this reason, the conjugate sodium alkoxide base of the alcohol formed (e. g. sodium ethoxide if ethanol is formed) is often used, since the alkoxide is regenerated. In mixed Claisen condensations, a non nucleophilic base such as lithium diisopropylamide, or LDA, may be used, since only one compound is enolizable. LDA is not commonly used in the classic Claisen or Dieckmann condensations due to enolization of the electrophilic ester. The alkoxy portion of the ester must be a relatively good leaving group. Methyl and ethyl esters, which yields methoxide and ethoxide, respectively, are commonly used.
Типы
Классическая конденсация Клейзена – это самоконденсация между двумя молекулами соединения, содержащего энолизуемый эфир. Смешанная (или "перекрестная") конденсация Клейзена, в которой используется один энолизуемый эфир или кетон и один неэнолизуемый эфир. Конденсация Дикмана – это внутримолекулярная реакция молекулы, содержащей две эфирные группы, приводящая к образованию циклического β-кетоэстера. В этом случае образующееся кольцо не должно быть напряженным, обычно это 5- или 6-членная цепь или кольцо. Ретро-конденсация Клейзена – это обратная реакция, то есть расщепление 2-х кетоэстеров, индуцированное основанием.
The classic Claisen condensation, a self condensation between two molecules of a compound containing an enolizable ester. The mixed (or "crossed") Claisen condensation, where one enolizable ester or ketone and one nonenolizable ester are used. The Dieckmann condensation, where a molecule with two ester groups reacts intramolecularly, forming a cyclic β keto ester. In this case, the ring formed must not be strained, usually a 5 or 6 membered chain or ring. Retro Claisen condensation is the reverse of the title reaction, i. e., the base induced cleavage of 2 ketoesters