Введение
В биохимии эфирный липид – это любой липид, в котором липидная "цепь" присоединена к глицериновому скелету посредством эфирной связи в любом положении. В отличие от обычных глицерофосфолипидов и триглицеридов, которые являются триэфирами. Структурные типы включают:
Эфирные фосфолипиды: фосфолипиды, у которых липидные "цепи" связаны эфиром вместо обычной сложноэфирной связи. В зависимости от того, является ли липид в sn-1 положении ненасыщенным рядом с эфирной связью, они далее подразделяются на алкенилацилфосфолипиды ("плазменилфосфолипид", 1-O-алк-1'-енил-2-ацил-sn-глицерол) и алкилацилфосфолипиды ("плазманилфосфолипид"). Этот класс липидов играет важную роль в клеточной сигнализации и структуре человека. Эфир в sn-2 и sn-3 положениях: этот класс с инвертированной хиральностью в фосфатной связи называется "археальным эфирным липидом". За редкими исключениями, он встречается только у архей. Часть, не включающая фосфатную группу, известна как археол. Эфирные аналоги триглицеридов: 1-алкилдиацилглицеролы (алкилдиацилглицеролы) в значительных количествах содержатся в тканях морских животных.
Биосинтез
Для образования эфирной связи у млекопитающих требуются два фермента – дигидроксиацетонфосфат-ацилтрансфераза (DHAPAT) и алкилдигидроксиацетонфосфат-синтаза (ADAPS), локализованные в пероксисоме. Соответственно, дефекты пероксисом часто приводят к нарушению синтеза эфирных липидов. Моноалкилглицериловые эфиры (МАГЭ) также образуются из 2 ацетил-МАГЭ (предшественников PAF) при участии KIAA1363.
Структурные
Плазмогены, а также некоторые 1-O-алкильные липиды широко распространены и иногда составляют значительную часть клеточных мембран у млекопитающих. Гликозилфосфатидилинозитольный якорь белков млекопитающих обычно состоит из 1-O-алкильного липида. Эфирные липиды также могут непосредственно участвовать в клеточной сигнализации, поскольку фактор активации тромбоцитов является эфирным липидом, выступающим в качестве сигнальной молекулы и вовлеченным в функцию лейкоцитов в иммунной системе млекопитающих.
Антиоксидант
Еще одна возможная функция плазмалогеновых эфирных липидов – антиоксидантная, поскольку в клеточных культурах продемонстрирован защитный эффект против окислительного стресса, и эти липиды, таким образом, могут играть роль в метаболизме липопротеинов сыворотки. Эта антиоксидантная активность обусловлена тем, что энолэфирная двойная связь является мишенью для различных реактивных форм кислорода.
Аналоги липидов синтетического эфира
Синтетические аналоги эфирных липидов обладают цитостатическими и цитотоксическими свойствами, вероятно, за счет нарушения структуры мембран и ингибирования ферментов в путях передачи сигналов, таких как протеинкиназа С и фосфолипаза С.
Недавно токсичный аналог эфирного липида милтефозин был представлен в качестве перорального препарата для лечения тропической болезни лейшманиоза, вызываемой лейшманиями – простейшими паразитами с особенно высоким содержанием эфирных липидов в их мембранах.
В археях
Клеточная мембрана архей состоит в основном из эфирных фосфолипидов. Эти липиды имеют противоположную хиральность по сравнению с бактериальными и эукариотическими мембранами, что является загадкой, известной как "липидный разрыв". "Хвостовые" группы также не являются простыми алкильными группами, а представляют собой высокометилированные цепи, состоящие из насыщенных изопреноидных звеньев (например, фитанила). Среди различных групп архей возникли разнообразные модификации базовой структуры археола. Два хвоста могут быть соединены друг с другом, образуя макроциклический липид.
У прокариотов
Некоторые эфирные липиды, встречающиеся у морских животных, — это S-батиловый спирт, S-химиловый спирт и S-селахиловый спирт.