Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Асимметричный катализатор, полученный из пролина. Катализатор CBS, или катализатор Кори–Бакши–Сибаты, является асимметричным катализатором, полученным из пролина. Он находит широкое применение в органических реакциях, таких как восстановление по CBS, реакции Дильса-Альдера и (3+2)-циклоприсоединения. Пролин, природное хиральное соединение, легко и недорого доступен. Он передает свой стереоцентр катализатору, который, в свою очередь, способен направлять органическую реакцию селективно к одному из двух возможных энантиомеров. Эта селективность обусловлена стерическим напряжением в переходном состоянии, которое возникает для одного энантиомера, но не для другого.
Asymmetric catalyst derived from proline
The CBS catalyst or Corey–Bakshi–Shibata catalyst is an asymmetric catalyst derived from proline. It finds many uses in organic reactions such as the CBS reduction, Diels Alder reactions and (3+2) cycloadditions. Proline, a naturally occurring chiral compound, is readily and cheaply available. It transfers its stereocenter to the catalyst which in turn is able to drive an organic reaction selectively to one of two possible enantiomers. This selectivity is due to steric strain in the transition state that develops for one enantiomer but not for the other.
Синтез
Катализатор CBS можно получить из дифенилпролинола, полученного конденсацией с фенилбороновой кислотой или с бораном (как показано ниже). Затем катализатор CBS образует комплекс in situ с бораном, формируя активный катализатор.
The CBS catalyst can be prepared from diphenylprolinol, condensed with a phenylboronic acid, or with borane (as shown below). The CBS catalyst then complexes in situ with borane to give the active catalyst.
Использование
Общий план органического синтеза катализатора CBS представлен ниже. Первый этап реакционной последовательности начинается с азеотропного обезвоживания борной кислоты (1), например, толуольного производного, до бороксина (2). Этот бороксин реагирует с производным пролина (3d) с образованием основного катализатора оксазаборолидина CBS (4). Оксазаборолидин был впервые разработан лабораторией Ицуно в качестве восстановителя кетонов, и поэтому более корректно называть его оксазаборолидином Ицуно-Корри. Производное пролина 3d получают отдельно, посредством реакции Гриньяра с реагентом Гриньяра 3c и эфиром пролина 3b. Суперакислую соль кислоты Льюиса (6) можно получить с использованием трифторметансульфоновой кислоты (5). Существует множество других подобных катализаторов с различными производными этих реагентов.
The general outline for the organic synthesis of a CBS catalyst is shown below. The first leg of the reaction sequence starts from the azeotropic dehydration of a boronic acid (1) such as one based on toluene to a boroxine (2). This boroxine reacts with the proline derivative (3d) to form the basic oxazaborolidine CBS catalyst (4). The oxazaborolidine was first developed as a ketone reducing agent by the laboratory of Itsuno, and thus is more properly called the Itsuno Corey oxazaborolidine. Proline derivative 3d is prepared in a separate leg from a Grignard reaction with Grignard reagent 3c and proline ester 3b. A Lewis acid superacid salt (6) can be obtained with the aid of triflic acid (5). Many other such catalysts exist with different derivatives of these reactants.