Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Содержание
Введение
Изопропоксид алюминия — химическое соединение, обычно описываемое формулой Al(O iPr)3, где iPr — изопропильная группа (–CH(CH3)2). Это бесцветное твердое вещество является полезным реагентом в органическом синтезе. Уникальный центральный атом алюминия имеет октаэдрическую геометрию, а три других атома алюминия — тетраэдрическую. Идеализированная группа симметрии — D3.
Aluminium isopropoxide is the chemical compound usually described with the formula Al(O i Pr)3, where i Pr is the isopropyl group (–CH(CH3)2). This colourless solid is a useful reagent in organic synthesis. The unique central Al is octahedral, and three other Al centers adopt tetrahedral geometry. The idealised point group symmetry is D3.
Реакции
Изопропоксид алюминия используется в MPV-восстановлении кетонов и альдегидов, а также в окислении Оппенауэра вторичных спиртов. В этих реакциях предполагается диссоциация тетрамерного кластера. Он применяется в реакции Тищенко. Как основной алкоксид, Al(O i Pr)3 также изучался в качестве катализатора полимеризации циклических сложных эфиров с раскрытием цикла.
Aluminium isopropoxide is used in MPV reductions of ketones and aldehydes and the Oppenauer oxidation of secondary alcohols. In these reactions, it is assumed that the tetrameric cluster disaggregates. It is used in the Tishchenko reaction. Being a basic alkoxide, Al(O i Pr)3 has been also investigated as a catalyst for ring opening polymerization of cyclic esters.
История
О изопропоксиде алюминия впервые сообщается в магистерской диссертации русского органического химика Вячеслава Евгеньевича Тищенко (1861–1941), которая была перепечатана в «Журнале Русского Физико-Химического Общества» в 1899 году. Эта работа включала подробное описание его синтеза, его специфических физико-химических свойств и каталитической активности в реакции Тищенко (каталитическое превращение альдегидов в сложные эфиры). Позже было обнаружено, что он также проявляет каталитическую активность в качестве восстановителя в реакции Meerwein–Ponndorf–Verley ("MPV") в 1925 году. Обратная реакция MPV, окисление спирта до кетона, называется окислением Оппенауэра. В исходном окислении Оппенауэра вместо изопропоксида алюминия использовался бутоксид алюминия.
Aluminium isopropoxide was first reported in the master's thesis of the Russian organic chemist Vyacheslav Tishchenko (Вячеслав Евгеньевич Тищенко, 1861–1941), which was reprinted in the Journal of the Russian Physico Chemical Society (Журнал Русского Физико Химического Общества) of 1899. This contribution included a detailed description of its synthesis, its peculiar physico chemical behavior, and its catalytic activity in the Tishchenko reaction (catalytic transformation of aldehydes into esters). It was later found also to display catalytic activity as a reducing agent by Meerwein and Schmidt in the Meerwein–Ponndorf–Verley reduction ("MPV") in 1925. The reverse of the MPV reaction, oxidation of an alcohol to a ketone, is termed the Oppenauer oxidation. The original Oppenauer oxidation employed aluminium butoxide in place of the isopropoxide.