Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Пачуло́л или пачуло́льный спирт (C15H26O) — это сесквитерпеновый спирт, содержащийся в пачули. Масло пачули — важный компонент в парфюмерии. (−) оптический изомер является одним из органических соединений, отвечающих за характерный аромат пачули. Пачуло́л также используется в синтезе противоракового препарата Таксол.
Patchoulol or patchouli alcohol (C15H26O) is a sesquiterpene alcohol found in patchouli. Patchouli oil is an important material in perfumery. The (−) optical isomer is one of the organic compounds responsible for the typical patchouli scent. Patchoulol is also used in the synthesis of the chemotherapy drug Taxol.
Определение структуры
Галь впервые выделил спирт пачули в 1869 году, а Монгольфье позже правильно определил его химический состав как C15H26O. Ранние структурные исследования вскоре установили наличие насыщенного трициклического третичного спирта. После нескольких лет тщательного изучения продуктов разложения, Бюхи и его коллеги предположили, что спирт пачули имеет структуру 1. Последующий синтез вещества, соответствующего подлинному образцу натурального спирта пачули, по-видимому, подтвердил предложение Бюхи. Однако Дюниц и его коллеги случайно обнаружили, что структура Бюхи на самом деле неверна. Дюниц и соавторы провели рентгеноструктурный анализ диэстера спирта пачули с хромовой кислотой, намереваясь определить углы Cr-O-C. В ходе анализа они не смогли согласовать полученные рентгеновские данные с "известной" структурой 1. В совместной публикации с Бюхи они предложили, что спирт пачули на самом деле имеет новую структуру 2. Расхождение возникло из-за неожиданной перегруппировки скелета при обработке патхулена пероксикислотой в ходе подтверждающего синтеза Бюхи. Перегруппированная молекула случайно оказалась обладающей правильной архитектурой природного продукта.
Gal first isolated patchouli alcohol in 1869, and Montgolfier later formulated its chemical composition (correctly) as C15H26O. Early structural investigation soon established the presence of a saturated tricyclic tertiary alcohol. After several years of careful degradation study, Büchi and co workers proposed that patchouli alcohol had the structure 1. A subsequent synthesis of material which corresponded to an authentic sample of natural patchouli alcohol appeared to verify Büchi's proposal. However, Dunitz and co workers serendipitously discovered that Büchi's structure is in fact incorrect. Dunitz et al. had undertaken X ray analysis of the patchouli alcohol diester with chromic acid, intending to determine the Cr O C angles. In the course of their analysis they could not reconcile the X ray evidence with the "known" structure 1. In a joint paper with Büchi, they collectively proposed that patchouli alcohol in fact had the novel structure 2. The discrepancy had resulted from an unanticipated skeletal rearrangement when patchoulene was treated with peroxy acid in Büchi's confirmatory synthesis. The rearranged molecule coincidentally exhibited the correct natural product architecture.