Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Органическая химическая реакция
Organic chemical reaction
Реакция Канниццаро, названная в честь её первооткрывателя Станислао Канниццаро, — это химическая реакция, включающая в себя диспропорционирование двух молекул альдегида, не имеющего α-водорода, под действием основания с образованием первичного спирта и карбоновой кислоты. Канниццаро впервые осуществил это превращение в 1853 году, получив бензиловый спирт и бензоат калия при обработке бензальдегида калийным карбонатом (поташем). Чаще реакцию проводят с гидроксидом натрия или гидроксидом калия, в результате чего образуется карбоксилат натрия или калия, соответствующий карбоновой кислоте:
2 C6H5CHO + KOH → C6H5CH2OH + C6H5COOK
Этот процесс является окислительно-восстановительной реакцией, в которой происходит перенос гидрид-иона от одной молекулы субстрата к другой: один альдегид окисляется до кислоты, а другой восстанавливается до спирта.
The Cannizzaro reaction, named after its discoverer Stanislao Cannizzaro, is a chemical reaction which involves the base induced disproportionation of two molecules of a non enolizable aldehyde to give a primary alcohol and a carboxylic acid. Cannizzaro first accomplished this transformation in 1853, when he obtained benzyl alcohol and potassium benzoate from the treatment of benzaldehyde with potash (potassium carbonate). More typically, the reaction would be conducted with sodium hydroxide or potassium hydroxide, giving the sodium or potassium carboxylate salt of the carboxylic acid product:
2 C6H5CHO + KOH → C6H5CH2OH + C6H5COOK
The process is a redox reaction involving transfer of a hydride from one substrate molecule to the other: one aldehyde is oxidized to form the acid, the other is reduced to form the alcohol.
Вариации
В реакции Тищенко используется алкоксид в качестве основания, а не гидроксид, и продуктом является эфир, а не отдельные спирт и карбоксилат. После атаки нуклеофильного основания на альдегид, образовавшийся в результате кислородный анион атакует другой альдегид, формируя гемиацетальную связь между двумя исходными альдегидами, а не претерпевая тетраэдрический распад. В конечном итоге тетраэдрический распад всё же происходит, приводя к образованию стабильного эфира. Некоторые кетоны могут вступать в реакцию типа Канниццаро, перенося одну из своих двух углеродных групп, а не гидрид, который характерен для альдегидов.
In the Tishchenko reaction, the base used is an alkoxide rather than hydroxide, and the product is an ester rather than the separate alcohol and carboxylate groups. After the nucleophilic base attacks an aldehyde, the resulting new oxygen anion attacks another aldehyde to give a hemiacetal linkage between two of the formerly aldehyde containing reactants rather than undergoing tetrahedral collapse. Eventually tetrahedral collapse does occur, giving the stable ester product. Certain ketones can undergo a Cannizzaro type reaction, transferring one of their two carbon groups rather than the hydride that would be present on an aldehyde.