Сравнивайте с английским: нажмите на абзац — оригинал откроется в окне. Кнопка EN под абзацем показывает его прямо в тексте.
Введение
Химическая реакция, в которой молекула превращается в структурный изомер самой себя.
Chemical reaction where a molecule is turned into a structural isomer of itself
В органической химии реакция перегруппировки – это широкий класс органических реакций, в которых углеродный скелет молекулы перестраивается с образованием структурного изомера исходной молекулы. Зачастую заместитель перемещается от одного атома к другому в той же молекуле, поэтому эти реакции обычно внутримолекулярные. В примере ниже заместитель R перемещается от атома углерода 1 к атому углерода 2:
In organic chemistry, a rearrangement reaction is a broad class of organic reactions where the carbon skeleton of a molecule is rearranged to give a structural isomer of the original molecule. Often a substituent moves from one atom to another atom in the same molecule, hence these reactions are usually intramolecular. In the example below, the substituent R moves from carbon atom 1 to carbon atom 2:
Межмолекулярные перегруппировки также происходят. Перегруппировка плохо описывается простыми и дискретными переносами электронов (изображаемыми изогнутыми стрелками в учебниках по органической химии). Фактический механизм перемещения алкильных групп, как в перегруппировке Вагнера-Мервейна, вероятно, включает плавный перенос движущейся алкильной группы вдоль связи, а не разрыв и образование ионной связи. В перициклических реакциях объяснение орбитальными взаимодействиями дает более точную картину, чем простые дискретные переносы электронов. Тем не менее, можно изобразить изогнутые стрелки для последовательности дискретных переносов электронов, дающих тот же результат, что и реакция перегруппировки, хотя они не обязательно соответствуют реальности. В случае аллильной перегруппировки реакция действительно носит ионный характер. Три ключевые реакции перегруппировки – это 1,2-перегруппировки, перициклические реакции и метатезис олефинов.
Intermolecular rearrangements also take place. A rearrangement is not well represented by simple and discrete electron transfers (represented by curved arrows in organic chemistry texts). The actual mechanism of alkyl groups moving, as in Wagner–Meerwein rearrangement, probably involves transfer of the moving alkyl group fluidly along a bond, not ionic bond breaking and forming. In pericyclic reactions, explanation by orbital interactions give a better picture than simple discrete electron transfers. It is, nevertheless, possible to draw the curved arrows for a sequence of discrete electron transfers that give the same result as a rearrangement reaction, although these are not necessarily realistic. In allylic rearrangement, the reaction is indeed ionic. Three key rearrangement reactions are 1,2 rearrangements, pericyclic reactions and olefin metathesis.
Метатез олефинов
Олефиновый метатез – это формальный обмен алкилиденовыми фрагментами между двумя алкенами. Это каталитическая реакция, протекающая с участием карбенов, или, точнее, комплексов переходных металлов с карбеновыми интермедиатами. В данном примере (этенолиз) из пары виниловых соединений образуется новый симметричный алкен с выделением этилена.
Olefin metathesis is a formal exchange of the alkylidene fragments in two alkenes. It is a catalytic reaction with carbene, or more accurately, transition metal carbene complex intermediates. In this example (ethenolysis, a pair of vinyl compounds form a new symmetrical alkene with expulsion of ethylene.