Введение
Органическая химическая реакция
In organic chemistry, the Knoevenagel condensation reaction is a type of chemical reaction named after German chemist Emil Knoevenagel. It is a modification of the aldol condensation. A Knoevenagel condensation is a nucleophilic addition of an active hydrogen compound to a carbonyl group followed by a dehydration reaction in which a molecule of water is eliminated (hence condensation). The product is often an α,β unsaturated ketone (a conjugated enone). In this reaction the carbonyl group is an aldehyde or a ketone. The catalyst is usually a weakly basic amine. The active hydrogen component has the form
|Z\sCH2\sZ or |Z\sCHR\sZ for instance diethyl malonate, Meldrum's acid, ethyl acetoacetate or malonic acid, or cyanoacetic acid. |Z\sCHRR', for instance nitromethane. where Z is an electron withdrawing group. Z must be powerful enough to facilitate deprotonation to the enolate ion even with a mild base. Using a strong base in this reaction would induce self condensation of the aldehyde or ketone. The Hantzsch pyridine synthesis, the Gewald reaction and the Feist–Benary furan synthesis all contain a Knoevenagel reaction step. The reaction also led to the discovery of CS gas.
В органической химии реакция конденсации Кнёвенагеля — это тип химической реакции, названный в честь немецкого химика Эмиля Кнёвенагеля. Это модификация альдольной конденсации. Конденсация Кнёвенагеля — это нуклеофильное присоединение соединения с активным водородом к карбонильной группе, за которым следует реакция дегидратации, в которой отщепляется молекула воды (отсюда и название «конденсация»). Продукт часто представляет собой α,β-ненасыщенный кетон (конъюгированный энон). В этой реакции карбонильная группа является альдегидом или кетоном. Катализатором обычно служит слабое основание – амин. Компонент с активным водородом имеет форму |Z\sCH2\sZ или |Z\sCHR\sZ, например, диэтилмалонат, кислота Мелдрума, этилацетоацетат или малоновая кислота, или цианоуксусная кислота, а также |Z\sCHRR', например, нитрометан, где Z — электроноакцепторная группа. Z должен быть достаточно сильным, чтобы способствовать депротонированию с образованием энолят-иона даже при использовании мягкого основания. Использование сильного основания в этой реакции приведет к самоконденсации альдегида или кетона. Синтез пиридина Ганча, реакция Гевальда и синтез фурана Фейста — Бенари включают стадию реакции Кнёвенагеля. Эта реакция также привела к открытию слезоточивого газа CS.
In organic chemistry, the Knoevenagel condensation reaction is a type of chemical reaction named after German chemist Emil Knoevenagel. It is a modification of the aldol condensation. A Knoevenagel condensation is a nucleophilic addition of an active hydrogen compound to a carbonyl group followed by a dehydration reaction in which a molecule of water is eliminated (hence condensation). The product is often an α,β unsaturated ketone (a conjugated enone). In this reaction the carbonyl group is an aldehyde or a ketone. The catalyst is usually a weakly basic amine. The active hydrogen component has the form
|Z\sCH2\sZ or |Z\sCHR\sZ for instance diethyl malonate, Meldrum's acid, ethyl acetoacetate or malonic acid, or cyanoacetic acid. |Z\sCHRR', for instance nitromethane. where Z is an electron withdrawing group. Z must be powerful enough to facilitate deprotonation to the enolate ion even with a mild base. Using a strong base in this reaction would induce self condensation of the aldehyde or ketone. The Hantzsch pyridine synthesis, the Gewald reaction and the Feist–Benary furan synthesis all contain a Knoevenagel reaction step. The reaction also led to the discovery of CS gas.
Добнер модификация
Когда одна из уходящих групп на нуклеофиле является карбоксильной кислотой, например, в случае малоновой кислоты, продукт конденсации может подвергаться декарбоксилированию на последующей стадии. В так называемой модификации Дёбнера в качестве основания используется пиридин. Например, продукт реакции акролеина и малоновой кислоты в пиридине – транс-2,4-пентадиеновая кислота, содержащая одну карбоксильную группу, а не две.
Реакция Вайсса-Кука
Реакция Вайсса-Кука заключается в синтезе цис-бицикло[3.3.0]октанового 3,7-диона из эфира ацетонодикарбоновой кислоты и 1,2-дикетона. Механизм протекает аналогично конденсации Кнёвенагеля: